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EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCIONES
ACUOSAS
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INTRODUCCION El equilibrio iónico estudia los equilibrios que
ocurren en solución acuosa. El equilibrio ácido-base en los sistemas biológicos.
el equilibrio químico se puede presentar, según su velocidad de reacción y estas son: meta estables (indica que no se ha alcanzado el equilibrio) y estables (indica que se ha alcanzado el equilibrio real, a través de un catalizador).
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OBJETIVOS Conocer los procesos de disociación
de los distintos compuestos poli funcionales, teniendo en cuenta las propiedades ácidos básicos del agua y el producto iónico
Determinar el pH y pOH de una solución.
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Ácido-Base
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CaracterísticasÁCIDOSÁCIDOS::
Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos
colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales
desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASESBASES:: Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. Precipitan sustancias
disueltas por ácidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.
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Definición de Arrhenius Publica en 1887 su teoría de
““disociación iónica”disociación iónica”.* Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se
disocian en cationes y aniones. ÁCIDO:ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa
disocia cationes H+. BASE:BASE: Sustancia que en disolución acuosa
disocia aniones OH–.
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Disociación ÁCIDOS: AH (en disolución acuosa) A– + H+
Ejemplos: * HCl (en disolución acuosa) Cl– + H+
* H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+
BASES: BOH (en disolución acuosa) B + + OH–
Ejemplo: * NaOH (en disolución acuosa) Na+ + OH–
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Neutralización Se produce al reaccionar un ácido con una
base por formación de agua: H+ + OH– — H2O El anión que se disoció del ácido y el catión
que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
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Teoría de Brönsted-Lowry.
ÁCIDOS: “Sustancia que en disolución cede H+”.
BASES: “Sustancia que en disolución acepta H+”.
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Par Ácido/base conjugado Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)– H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)+ H+
– H+
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Ejemplo de par Ácido/base conjugado
Disociación de un ácido: HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el H2O actúa como base y el HCl al
perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada)Disociación de una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4
+ + OH–
En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4
+ (ácido conjugado)
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Teoría de Lewis ()ÁCIDOS:ÁCIDOS: “Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:BASES: “Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
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Teoría de Lewis (Ejemplos) HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–
En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4
+).
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Teoría de Lewis (cont.) De esta manera, sustancias que no tienen átomos
de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3 Cl H Cl H
| | | | Cl–Al + : N–H Cl–AlN–H | | | | Cl H Cl H
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Equilibrio de ionización del agua. La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac) H3O+ · OH–
Kc = —————— H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
conocido como “producto iónico del aguaproducto iónico del agua”
[ ]× [ ] -w 3K H O OH
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Concepto de pH. El valor de dicho producto iónico del agua es:
KW (25ºC) = 10–14 M2
En el caso del agua pura: ———–
H3O+ = OH– = 10–14 M2 = 10–7 M Se denomina pH a:
Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M: pH = – log 10–7 = 7
3pH log [H O ]
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Tipos de disoluciones Ácidas: H3O+ > 10–7 M pH < 7 Básicas: H3O+ < 10–7 M pH > 7 Neutras: H3O+ = 10–7 M pH = 7 En todos los casos: Kw = H3O+ · OH– luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido),
entonces OH– debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
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Gráfica de pH en sustancias comunes
ÁCIDO BÁSICO
141 2 3 4 6 8 9 10 11 12 135 7
Zumo de limón Cerveza
LecheSangre
Agua marAmoniaco
Agua destilada
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Concepto de pOH. A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al
de pH:
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:
pH + pOH = 14 para una temperatura de 25ºC.
pOH log [OH ]
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Electrolitos fuertes y débiles Electrolitos fuertesElectrolitos fuertes: (: ())
Están totalmente disociados* Ejemplos: HCl (ac) Cl– + H+
NaOH (ac) Na+ + OH–
Electrolitos débilesElectrolitos débiles: (: ()) Están disociados parcialmente
* Ejemplos: CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH–
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Electrolitos fuertes y débiles
[A–] [H+]
[H+][A–]
[HA][HA]
Ácido fuerte
[HA]
Ácido débil
22Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.
El NaOH proporciona OH– a la disolución: NaOH (ac) Na+ + OH–
por lo que HCO3– + OH– CO3
2– + H2O es decir, el ión HCO3
– actúa como ácido.
El HCl proporciona H+ a la disolución: HCl (ac) H+ + Cl–
por lo que HCO3– + H+ H2CO3
(CO2 + H2O) es decir, el ión HCOel ión HCO33
– – actúa como baseactúa como base.
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Fuerza de ácidos. En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O A– + H3O+ A– · H3O+ A– · H3O+Kc = —————— Kc · H2O = —————— HA · H2O HA
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2[ ] [ ]
[ ][ ]C a
A H OK H O KHA
constante de disociación
(K acidez)
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Fuerza de ácidos (cont.). Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes
o débiles: Si Ka > 100 El ácido es fuertefuerte y estará disociado
casi en su totalidad. Si Ka < 1 El ácido es débildébil y estará sólo
parcialmente disociado. Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un
ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
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Ácidos polipróticos Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo
el H2CO3 es diprótico. Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: H2CO3
+ H2O HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O CO3
2– + H3O+ HCO3
– · H3O+ CO32– · H3O+
Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— H2CO3 HCO3
– Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
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Fuerza de bases. En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH–
BH+ x OH– BH+ x OH– Kc = —————— Kc x H2O = —————— B x H2O B
2[ ] [ ][ ]
[ ]C bBH OHK H O K
B (K basicidad)
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Fuerza de ácidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb
menor es la fuerza del ácido o de la base.
28Relación entre la constante y el grado de disociación “”
En la disociación de un ácido o una base
Igualmente:
En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4), se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde:
bcK
2
1
23
1 1[ ] [ ]
[ ] ( - )aA H O c c cK
HA c
aKc
bKc
29 Ejercicio : En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a)a) Calcule el pH de cada una de ellas. b)b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
a)a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,301,30 CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,03,0
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Hidrólisis de sales Es la reacción de los iones de una sal con el agua. Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de
un ácido o una base débil: Hidrólisis ácida (de un catión): NH4
+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrólisis básica (de un anión): CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
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Tipos de hidrólisis. Según procedan el catión y el anión de un ácido o una
base fuerte o débil, las sales se clasifican en: Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
* Ejemplo: NH4Cl Sales procedentes de ácido débil y base débil.
* Ejemplo: NH4CN
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Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaClEjemplo: NaCl NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto
el NaNa++ que es un ácido muy débil como el ClCl–– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl– + H2O HCl + OH– están muy desplazado hacia la izquierda.
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Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
Ejemplo: NaEjemplo: Na++CHCH33–COO–COO––
SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el NaNa++ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CHCH33–COO–COO–– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH– lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
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Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
Ejemplo: NHEjemplo: NH44ClCl SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
que el NHNH44+ es un ácido relativamente fuerte y
reacciona con agua mientras que el ClCl–– es una base débil y no lo hace de forma significativa:
NH4+ + H2O NH3
+ H3O+
lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
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Sales procedentes de ácido débil y base débil.
Ejemplo: NHEjemplo: NH44CNCN En este caso tanto el catión NHNH44
++ como el anión
CNCN–– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M yKa(NH4
+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4
+)
36Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10
M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
La reacción de hidrólisis será: CN– + H2O HCN + OH–
HCN · OH– KWKh(CN–) = —————— = —————— = CN– 4,0 · 10–10 M
1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M
37 Ejercicio : Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)a) Acetato potásico 0,01 M; b)b) Nitrato sódico 0,01 M; c)c) Sulfato amónico0,01 M; d)d) Hidróxido de bario 0,01 M.
c)c) Sulfato amónico: pH ácidopH ácido, ya queNH4
+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d)d) hidróxido de bario: pH básicopH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
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Disoluciones amortiguadoras (tampón)
Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:
Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:* Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
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Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl
© Ed. Santillana
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Indicadores de pH (ácido- base)
Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:
HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–] In– · H3O+ HIn
Ka = —————— H3O+ = Ka · ——— HIn In–
pH = pKa + log In– / HIn = pKa 1
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Algunos indicadores de pH
Indicador Color forma ácida
Color forma básica
Zona de viraje (pH)
Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
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Valoraciones ácido-base Valorar es medir la
concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
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Gráfica de valoración de vinagre con NaOH
Zona de viraje fenolftaleína
20 40 60 V NaOH(ml)
12 10 8642
pH
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Valoraciones ácido-base. La neutralización de un ácido/base con una base/ácido
de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b BaAb + a·b H2O
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– 2 H2O
n(ácido) x a = n(base) x b
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Valoraciones ácido-base Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b Todavía se usa mucho la concentración expresada
como Normalidad: Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
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CONCLUSIONES Las constantes son herramientas muy
importantes en los trabajos de laboratorio, ya que con ellos se pueden encontrar concentraciones desconocidas.
La teoría de Arrehnius está restringida a moléculas que producen iones H+ y OH-.
La teoría de Bronsted y Lowruy se aplica a cualquier sistema de solventes protónicos, es decir, que tengan moléculas que pueden ceder o aceptar electrones.
La teoría de Lewis saca a los ácidos y bases de los límites del medio acuoso, no todo se restringe al protón (H+) si no que incluye otros iones.
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GRACIAS