El contexto: Acoplamiento cruzado para formar enlaces C-Heteroátomo

Reacción de acoplamiento cruzado de Butchwald-HartwingFormación catalizada por paladio de una arilamina por reacción de un haluro o triflato de arilo con una amina 1ª ó 2ª

http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/buchwald-hartwig-reaction.shtm

Reacción de acoplamiento de Chan-LamReacción de acoplamiento oxidativo catalizado por cobre de ácido borónicos con compuestos portadores de enlaces N-H, O-H ó S-H (p.ej. fenoles, aminas, anilinas, amidas, imidas, ureas, carbamatos y sulfonamidas.

http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/chan-lam-coupling.shtm

Reacciones de tipo Ullman

http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ullmann-reaction.shtm

Son reacciones de substitución nucleofílica aromática catalizada por cobre entre un haluro de alquilo y un nucleófilo (p.ej. aminas, fenoles, tioles) con haluros de arilo en presencia de una base.

Distilled by MAQO TEAM I

Procedimiento A - Aromatización de iminas cíclicas

Procedimiento B - En una única etapa de reacción

12OL5488 12OL5606

Procedimiento A - Aromatización oxidativa de ciclohexenonas con aminas secundarias

Procedimiento B - Aromatización oxidativa de ciclohexanonas con anilinas

El alcance, las limitaciones: las reacciones Distilled by MAQO TEAM III

12OL5488 12OL5606

Cómo transcurren: el mecanismo

Published in: Simon A. Girard; Xiong Hu; Thomas Knauber; Feng Zhou; Marc-Olivier Simon; Guo-Jun Deng; Chao-Jun Li; Org. Lett. 2012, 14, 5606-5609. DOI: 10.1021/ol3027279 Copyright © 2012 American Chemical Society

Published in: Alakananda Hajra; Ye Wei; Naohiko Yoshikai; Org. Lett. 2012, 14, 5488-5491.DOI: 10.1021/ol302568bCopyright © 2012 American Chemical Society

Ambos ciclos catalíticos comienzan con la metalación de una enamina y contienen una etapa de eliminación de hidruro en posición beta. Mientras que el catalizador de paladio del ciclo propuesto por Yoshikai cambia de estado de oxidación, el propuesto por Li y Deng se mantiene en su estado de oxidación (II) formándose especies metal-hidruro que, posteriormente, son regeneradas mediante procesos redox asociados.

Distilled by MAQO TEAM II