Post on 13-Jun-2020
Aportacions de la Química a la vida diària!
!
Pere M. Deyà novembre 2014
Universitat Oberta per a Majors
1
lluir millor ...viure millor ...
i fins i tot ...
estimar millor ...
la química ens pot ajudar a ...
2
Avui ...
3
Química per a les relacions entre persones
4
La companyia MappleChem Inc. ha presentat una línia de desodorants capaç de trasformar els mals olors produïts pels bacteris de les aixelles humanes en molècules que “posen romàntiques” a les persones que els utilitzen.
La nova línia cosmètica s’ha presentat simultàniament a Montreal, Tokyo, New York i Rio de Janeiro.
La revista PP (Paris-Parfum) anúncia que diferents components dels desodorants poden causar infertilitat.
Montreal News, 21 March 2023
[serotonina]
5
hi haurà bona “química”?1ª fase: preparació prèvia per evitar que la química pròpia del
cos provoqui rebuig a la parella
6
hi haurà bona “química”?2ª fase: ajudes químiques perquè l’encontre tingui èxit
7
hi haurà bona “química”?3ª fase: química per evitar, si així es desitja, la síntesi de
“productes naturals”
8
extremadament sensible reconeixement quiral:
epitel·li olfactori
òrgan vomeronasal
cervell
glomèruls
cèl·lules neuronals
llimonè (-) olor de pi (+) olor de taronja
l’olfacte, el sentit químic
9
sensibilitat olfactivaNH 5.000 ppb H 100 ppb
Me 1 ppbescatol
0,4 ppbMeSH 0,2 ppb N
H
Molècules amb olor especialment ofensiva:- amines: ... cadaverina, putresceïna, ... - àcids carboxílics: ... butanoïc, pentanoïc, caproïc, ...- compostos de sofre: ... mercaptans, sulfurs, disulfurs, ...
10
olors humanes dissenyades per repel·lir ?!
suor recent
orina
aire de la boca
bacteris del cos olor ranci COOH
bacteris de la boca mal alè H3C SH
H3C SS
CH3
H3C SS
CH3
H3C SS
SCH3
Amorphophallus titanum (lila)
11
... les feromones
femella
mascleEudia Pavonia
5 km
17
O
civetona muscona
15
O
¿ ?androsterona
HO
OMe
Me H
H
H H
spray de suor
12
el fet de caminar sobre dues cames ha fet que el sentit de l’olfacte perdi importància i la guanyi la vista ...
¿ ?
li queda “capacitat feromònica” al gènere humà?
13
Preti, G., Wysocki, C.J., et al. (2003). Male axillary extracts contain pheromones that affect pulsatile secretion of luteinizing hormone and mood in women recipients. Biology of Reproduction, 68, 2107-2113.
Monell Chemical Senses Center Philadelphia. EEUU.
O
Me
Me
H H
H [glucosa] ↑↓- sentiment de calma - efecte s/hormones ovulació
androsta-4,16-dien-3-ona
14
1986 - experiment tipus “scratch and sniff cards” + enquesta sobre 1,5 milions de persones
O
Me
Me
H H
H
H
O
O
O
OHO
R SH
CH2OH
androstenona
acetatd’isoamil
Galaxolide®(almesc sintètic)
eugenol2-feniletanol
mercaptà
mostres per olorar
Resultats: - el 50% detectaren tots els 6 olors - només un 1% no va olorar res - les dones mostraren un olfacte més sensible - l’androstenona va ser la menys detectada si és una feromona
humana, no actua mitjançant un olor
irresistible ...
15
i si no és per olor ? ...
1997 - David Berliner “petites quantitats d’un esteroïd sintètic sobre el VNO de l’home provoquen relaxació i disminució del ritme respiratori”
Vomeopherins: desordres al CNS
- PH80 fase 2B clínica“sindrome premenstrual”
- PH94B fase 2B clínica“desordre per ansietat social (fobia)”
- PH284 final fase 2 clínicacontra “caquèxia” en malalts terminals de càncer
òrgan vomeronasal (VNO) “òrgan de Jacobson” (1811) - no presenta connexió
nerviosa amb el cervell - molt important en animals
(rates, insectes, ...)
16
i si no és per olor ? ...
2000 - Peter Mombaerts et al. A putative pheromone receptor gene expressed in human olfactory mucosa. Nature Genetics, 26(1) p.18-19
ha identificat 8 seqüències de DNA humà que comparteixen diferents elements estructurals amb els receptors de feromones dels ratolins. S’ha demostrat que 7 no són gens funcionals, però l’altre codifica una proteïna que es troba al teixit epitelial de la cavitat nasal humana ...
òrgan vomeronasal (VNO) “òrgan de Jacobson” - no presenta connexió
nerviosa amb el cervell - molt important en animals
(rates, insectes, ...)
17
i si no és per olor ? ...“Selective facilitation of sexual solicitation in the female rat by a melanocortin receptor agonist” PNAS, 101 (27), 10201-10204 (2004)
“el PT-141, és un pèptid anàleg a l’hormona que estimula els α-melanòcits i que es complexa al receptor central de melanocortina, estimula selectivament l’apetit sexual dels ratolins femella. És la primera vegada que es demostra que els sistemes centrals de melanocortina són importants en la regulació del desig sexual femení en mamífers.”
James G. Pfaus Concordia Univ., Montreal, Canada
To the extent that appetitive measures of sexual activity in female rats are analogous to sexual desire in women, we conclude that PT-141 has the behavioral properties expected of a pharmaco-logical aid in the treatment of sexual desire disorders.
18
vull que el meu marit em dediqui més temps ... tindríeu qualque perfum amb olor d’ordinador?
19
... pero hi han altres coses a fer
The Tempest - W. Shakespeare
Caliban
“ (Trinculo, el burleta):What we have here? A man or a fish? Dead or alive? A fish. He smells like a fish; a very ancient and fish-like smell ...”
20
“El sindrome de l’olor a peix”Degut a un defecte genètic que condemna a les víctimes a desprendre un olor a peix pudrit si menjen proteines en excés i després suen. L’olor es de la trietilamina formada a partir de la colina, component de les membranes cel·lulars. L’enzim que falta és una monoamino-oxidasa del fetge, que ha d’oxidar l’amina. L’òxid és eliminat per l’orina. Prevalència: 1 de 10.000 persones Dieta sense peix, carn vermella, ous, ...
21
Origen de mals olors corporals:el cos te més de 3 milions de glàndules que poden suar fins a 5 litres d’aigua per dia dos tipus de glàndules:
ecrines: solucions a l’1% de sals de Na+ i K+ (no fa olor) apocrines: proteïnes, olis (esteroïds i colesterol). Medi adequat per als bacteris que transformen aquests compostos en, especialment, àcids carboxílics (aixelles, peus, ...)
bacteris: Corynebacterium xerosis, Micrococcus luteus, ..., Staphylococcus epidermis, Staphylococcus aureus
més de 10.000.000 bacteris per cm2 a l’aixella
22
Origen de mals olors corporals:Home: components de l’olor de les aixelles
acre: àcids petits i mitjans almesc: esteroïds picant: compostos de sofre
OOH
O
OH
O
OH
O
Me
Me
H H
H
H
androstenona
HO
Me
Me H
H
H H
androstenol
OHHS
Anthony J. Clark et al.Chemistry & Biodiversity
1, 1022 i 1058 (2004)
3-metil-3-sulfanil-hexanoli 8 més
àcid isovalèric
àcid 3-metil-2-hexenoïc
àcid 4étiloctanoïc
23
... possibles solucions ...tres alternatives per atacar el problema:
eliminar l’aliment dels bacteris:antitranspirants
eliminar els bacteris: desodorants
impedir que converteixin la suor en molècules mal-olorants: bloquejadors de les accions enzimàtiques que intervenen com el Zn i d’altres metalls (no és molt efectiu)
... disortadament no tots els problemes es podran resoldre d’aquesta així ...
24
... els antitranspirants
Al13
aluminium
Zr40
zirconium
Bloquejan les glàndules apòcrines perquè reaccionen amb aigua i formen gels (hidròxid) que tapen els porus
1902 - Everdry® AlCl3·6(H2O) + urea 1934 - Arid Cream® Al2(SO4)3 1947 - AlCl(OH)2·6(H2O) 1950 - ZrClx(OH)y 1978 - Sure® AlClx(OH)y·6(H2O) part.
Al - Toxicitat - 1950 - Alzheimer? Al en el cervell? NO, Nature (1999) - 1970s - demencia de diàlisi? - 2002 - càncer de mama? NO, J. Nat. Cancer Institute (2002) - additius: parabens al pulmó? NO, FDA i US National Cancer
Composició actual Mescla hidròxids Al - Zr (90-10) propilen glicol, aigua, etanol, silicones, alcohol estearilic
25
O
OH
... els desodorants
OCl
Cl
OH
Cl
El triclosan® és un desinfectant-antibacterià-antifungic (antiviral ?) ampliament utilitzat (desodorants, dentifricis, sabó per a les mans, ...) i, a més, joguines infantils, posts de tallar, respalls de dents, roba d’esport, ...
l’1% de bacteris que queden després de rentar-se es poden reproduir en poques hores fins a milions ...
1888 - “Mum®” ZnO i lanolina 1960s - Gillette “Right Guard®” HO SO3
2· Zn
CH2
OHOHCl
Cl
Cl
ClCl Cl
Determinats desodorants utilitzen àcid làctic i derivats de cadena llarga (12 - 13 C)
26
2005 - Environ. Sci. Technol., 39 (9), 3176 -3185“Formation of Chloroform and Chlorinated Organics by Free-Chlorine-Mediated Oxidation of Triclosan”Krista L. Rule, Virginia R. Ebbett, and Peter J. Vikesland*
2005 - “els que netejan els plats amb un detergent amb triclosan estan exposats a nivells significants (ppbs!) de cloroform que es forma en aigua ...”=> càncer de bufeta i abortaments
OCl
Cl
OH
Cl
triclosan®
OCl
Cl
OH
Cl
Cl2OH
Cl
Cl
OHCl
Cl
Cl+ + CHCl3
pH: 6-8
OCl
Cl
OH
Cl+
Cl
C Cl
27
2005 Environ. Toxicol. Chem, 24, 517-525
“Aqueous photochemistry of triclosan: Formation of 2,4-dichlorophenol, 2,8-dichlorodibenzo-p-dioxin and oligomerization products”W. A. Arnold & K. McNeill el al.
OCl
Cl
OH
Cl
triclosan®
OCl
Cl
OH
Cl
hνOH
Cl
Cl 2,8-DCDD
pH: 85 h.
+
C Cl
28
Moltes gràcies
...
i
molt bona química per
a
totes i tots
29