Post on 02-Feb-2016
N2 coordinadoTerminal (η1)
Puente Terminal(μ-η1:η1)
Puente Lateral(μ-η2:η2)
Puente (Term.-Lat.)(μ-η1:η2)
Activación débil Activación fuerte
Frecuencia vibracional
Complejos de N2
Fryzuk and Johnson Coord. Chem. Rev., 2000, 200–202, 379
MacKay and Fryzuk Chem. Rev., 2004, 104, 385
A.D. Allen, C.V.Senoff, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1965, 621.
Primer complejo de Dinitrógeno [Ru(NH3)5(N2)]2+
Cummins, C. C.; Laplaza, C. E. Science, 1995, 268,861
CLIVAJE TOTAL DE N2
Rojo-naranja
Púrpura
Ambar
Interconversión de Interconversión de especies importantes de nitrógenoespecies importantes de nitrógeno
OXIDOS DEL NITROGENOOXIDOS DEL NITROGENO
1998:1998: Premio Nobel de Fisiología o MedicinaPremio Nobel de Fisiología o Medicina(Robert F. Furchgott, Louis J. Ignarro y Ferid Murad)
“el óxido nítrico como una molécula transductora de señales en el sistema cardiovascular”.
1992: “1992: “Molécula del añoMolécula del año””
Culotta, E.; Koshland Jr., D. E. Science, 1992, 258, 1862-1865.
El óxido nítricoEl óxido nítrico(NO(NO••))
MoléculaNúmero de oxidación del N
Longitud de enlace (Å)
Frecuencia IR de estiramiento (cm-1)
Nitrosonio (NO+) 3+ 0.95 2300
Oxido nítrico (NO•) 2+ 1.15 1840
Nitroxilo (NO-) 1+ 1.26 1290
Bioquímica del NOBioquímica del NO
relajación vascular y no vascular
• neurotransmisión
• regulación inmune
• erección peneana
Los mecanismos en estos procesos tienen características comunes:
• la activación de la guanilato ciclasa (complejo Fe-NO)
• la síntesis enzimática del NO por oxidación de L-arginina
H2N
NH
NH2
COO
NH3
NO Synthase
L-Arginine N-Hydroxyarginine Citrulline
H2N
NH
N
COO
NH3
OH H2N
NH
O
COO
NH3
O2 O2
NO Synthase+ NO
Química de coordinación del Química de coordinación del NONO
Esquema de orbitales involucrados en la unión M-NO.
{M(NO){M(NO)xx}}
nn
nn puede definirse como:
(i) número total de electrones asociados con los orbitales d del metal y/o los *(NO)
(i) número de electrones d del metal si el nitrosilo se considerada coordinado como NO+
Enemark, J. H.; Feltham, R. D. Coord. Chem. Rev. 1974, 13, 339-406.
Variación del ángulo MNO con la configuración electrónica.
M N O
lineal angular
M NO
M NO
~ 146° ~ 126°~ 180°
n<6 n=7 n=8
UNA MOLECULA CAMBIANTEUNA MOLECULA CAMBIANTE pKapKa
4.7 (1970)4.7 (1970)7.2 (2001)7.2 (2001)11.4 (2003)11.4 (2003)
1HNO → 3NO- + H+ pKa = 11.4
1HNO → 1NO- + H+ pKa = 23
3HNO → 3NO- + H+ pKa = -1.8
HNO / NO-HNO / NO-
OXOANIONES DEL NITROGENOOXOANIONES DEL NITROGENO
OXOANIONES DEL FOSFOROOXOANIONES DEL FOSFORO
COMPUESTOS DE FOSFOROCOMPUESTOS DE FOSFORO