Estereoquímica

Sistema con 4n Térmica Fotoquímica

ASPECTOS ASOCIADOS A LAS REACCIONES ELECTROLITICAS EN QUIMICA ORGANICA

Juan Camilo Silva Alarcón1 Lina Marcela Sánchez Rengifo1

1 Estudiantes De Licenciatura En Educación Básica Con Énfasis En Ciencias Naturales Y Educación Ambientaljcsilvaa@ut.edu.co linasanchez@ut.edu.co

Facultad De Ciencias de la Educación. Asignatura Química Orgánica Universidad Del Tolima. Campus Santa Elena Ibagué Tolima Colombia

Resumen

Una reacción electrociclicas es un tipo de reacción de re arreglo peri cíclico donde el resultado es que un enlace pi es convertido en una enlace sigma o viceversa. Estas reacciones no suelen tener nombre pero suelen ser categorizadas pos los siguientes criterios: 1. Son fotoinducidas o térmicas 2. Pueden ser un cierre de un anillo o una reacción de apertura de anillo 3.La estereoespecifidad esta dada por el modo conratatorio o disrotatorio

Introducción

Cada uno de los cuales contiene un electrón. Puesto que el número de orbitales moleculares siempre es igual al de los orbitales atómicos originales .

Un modo simple de estimar sus energías relativas es mediante el recuento de nodo; un nodo es un punto entre dos carbonos, en el cual se produce un cambio de signo: cuanto menor sea el número de nodos, será menor la energía del orbital.

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π*

π

energía

Reacciones Electro cíclicas

Son las que cumplen la formación de un enlace simple entre los terminales de un sistema de un enlace conjugado

hv 1,1'-bi(cyclohex-1-en-1-yl) bifenileno dodecahidro

Las reacciones pueden inducirse tanto foto químicamente como por el calor . En ambos casos se cree que la reacción es concertada .

1,1'-bi(cyclohex-1-en-1-yl) bifenileno dodecahidro

Conclusión

Unos de los avances mas importantes en la década pasada para la química orgánica fue el desarrollo de las reglas Woodward –Hoffman que rigen el comportamiento de las reacciones electrociclicas. la reacciones electrociclicas en sistemas biológicos son abundantes una de ellos es la síntesis de la vitamina D

Referente Bibliográfico

Biosynthetic and Biomimetic Electrocyclizations Volume 105, Issue 12, 2005, Pages 4757-4778 Christopher M. Beaudry, Jeremiah P. Malerich, and Dirk TraunerQuimica Organica Quinta Ediccion , paginas 1106-1139 Robert Thornton Morrison Robert Neilson Boyd

Sistema con 4n + 2 en presencia de calor y luz

CH3 CH3

CH3CH3

CH3 CH3

Giro de orbitales en sentido opuesto disrotatorio

HOMO

CH3 CH3CH3CH3

CH3 CH3

h

+ Enantiomero

Giro de orbitales en el mismo sentido conrotatorio

somo

Reacciones Sigmatropicas

H

Suprafacial

H

Antarafacial

Dificil para desplazamiento [1,3] o [1,5]

Migracion de H permitida por la simetria

H H

[1,3]

Prohibido por simetria

[1,5]

Permitido por simetria

C C

Suprafacial Antarafacial

Retencion En G

C

Suprafacial Antarafacial

Inversion En G

CH3 CH3

H H

CH3 CH3

H H

CH3 CH3

HOMO

H CH3

CH3 H

CH3 CH3

HOMO

CH3 CH3

H HCH3CH3

H H

CH3 CH3

h

Giro de orbitales en sentido opuesto disrotatorio

+ Enantiomero

Giro de orbitales en el mismoSentido Conrotatorio

Ciclo adición

Térmica Fotoquímica

4n supra, antara supra, supra antara, supra antara, antara 4n+2 supra, supra supra, antara antara, antara antara, supra

Suprafacial AntarafacialSupra,Supra

Prohibido por la simetria

Supra,Antara

Permitido por la simetria