Transcript of Quimica organica carey 6edi
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- 2. PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES DE LA QUMICA ORGNICA
Derivados de cidos carboxlicos Compuestos orgnicos nitrogenados
Compuestos orgnicos sulfurados Halogenuros de acilo Aminas Tioles
Sulfuros Nitrilos Compuestos nitrados Anhdridos de cido steres
Amidas Etanotiol Sulfuro de dietilo Etanamina o etilamina
Etanonitrilo o acetonitrilo Nitrobenceno Cloruro de etanolo o
cloruro de acetilo Anhdrido etanoico o anhdrido actico Etanoato de
etilo o acetato de etilo N-Metiletanamida o N-metilacetamida
Nombre(s) aceptado(s) como ejemplo Oxidacin a un cido sulfnico,
sulfnico o sulfnico, o a un disulfuro Alquilacin a una sal de
sulfonio; oxidacin a un sulfxido o una sulfona El nitrgeno acta
como base o como nuclefilo Adicin nucleoflica al enlace triple
carbono-nitrgeno Reduccin del grupo nitro a amina Sustitucin
nucleoflica en el acilo Sustitucin nucleoflica en el acilo
Sustitucin nucleoflica en el acilo Sustitucin nucleoflica en el
acilo Tipo caracterstico de reaccinEjemplo CH3CH2NH2 C6H5NO2
CH3CH2SH CH3CH2SCH2CH3 CH3CCl O CH3COCCH3 O O CH3COCH2CH3 O
CH3CNHCH3 O CH3C N careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page i
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- 4. Qumica orgnica careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page iii
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- 6. Qumica orgnicaS e x t a e d i c i n Francis A. Carey
University of Virginia Traduccin: Jorge Alberto Velzquez Arellano
Traductor profesional Virgilio Gonzlez y Pozo Ingeniero Qumico
Universidad Nacional Autnoma de Mxico Revisin tcnica: Rosa
Zugazagoitia Herranz Profesora de Qumica Orgnica Universidad
Autnoma Metropolitana MXICO AUCKLAND BOGOT BUENOS AIRES CARACAS
GUATEMALA LISBOA LONDRES MADRID MILN MONTREAL NUEVA YORK SAN
FRANCISCO SAN JUAN SAN LUIS NUEVA DELHI SANTIAGO SO PAULO SIDNEY
SINGAPUR TORONTO careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page v
- 7. Director Higher Education: Miguel ngel Toledo Castellanos
Director editorial: Ricardo A. del Bosque Alayn Editor sponsor:
Pablo Eduardo Roig Vzquez Editora de desarrollo: Lorena Campa Rojas
Supervisor de produccin: Zeferino Garca Garca Qumica orgnica Sexta
edicin Prohibida la reproduccin total o parcial de esta obra, por
cualquier medio, sin la autorizacin escrita del editor. DERECHOS
RESERVADOS 2006 respecto a la sexta edicin en espaol por
McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V. A Subsidiary of
The McGraw-Hill Companies, Inc. Prolongacin Paseo de la Reforma
1015, Torre A Piso 17, Colonia Desarrollo Santa Fe Delegacin lvaro
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Baldridge, K. K., Siegel J. S. ISBN-10: 970-10-5610-8 ISBN-13:
978-970-10-5610-3 Traducido de la sexta edicin de: ORGANIC
CHEMISTRY Copyright MMVI by The McGraw-Hill Companies, Inc. All
rights reserved. Previous editions 1987, 1992, 1996, 2000, and
2003. 0-07-282837-4 1234567890 09865432107 Impreso en Mxico Printed
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- 8. Francis A. Carey naci en Pennsylvania y se educ en escuelas
pblicas de Philadelphia, en la Universidad Drexel (licenciatura en
Qumica, 1959) y en la Universidad del Estado de Pennsylvania
(doctorado en ciencias, 1963). Despus del trabajo posdoctoral y del
servicio mi- litar, fue contratado por la Facultad de Qumica de la
Universidad de Virginia, en 1966. Antes de retirarse, en 2000,
imparta los cursos de dos semestres de Qumica General y Qumica
Orgnica. Con sus alumnos, el profesor Carey public ms de 40
trabajos de investigacin en sn- tesis orgnica y mecanismos en
Qumica Orgnica. Adems, es coautor, con Robert C. Atkins, de Organic
Chemistry: A Brief Course; y con Richard J. Sundberg, de Advanced
Organic Chemistry, un tratado en dos volmenes para alumnos
graduados y no graduados avanzados. Fue miembro del Comit de
Sinodales del Examen para el Registro de Graduados en Qumica, de
1993 a 2000. Francis y su esposa Jill, que es profesora y directora
de preescolar y organista en la igle- sia, son padres de Andy, Bob
y Bill, y abuelos de Riyad y Ava. E L A U T O R Esta edicin la
dedico a todos los profesores, alumnos, colegas y amigos que me
ayudaron, como nadie de nosotros imaginaba en esos das.
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- 9. careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page viii
- 10. Lista de presentaciones importantes xxii Prefacio xxvii
Reconocimientos xxxi INTRODUCCIN 2 1 LA ESTRUCTURA DETERMINA LAS
PROPIEDADES 8 2 ESTRUCTURA DE HIDROCARBUROS. ALCANOS 60 3
CONFORMACIONES DE ALCANOS Y CICLOALCANOS 106 4 ALCOHOLES Y
HALOGENUROS DE ALQUILO 144 5 ESTRUCTURA Y PREPARACIN DE ALQUENOS:
REACCIONES DE ELIMINACIN 190 6 REACCIONES DE LOS ALQUENOS:
REACCIONES DE ADICIN 234 7 ESTEREOQUMICA 286 8 SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA 330 9 ALQUINOS 368 10 CONJUGACIN EN ALCADIENOS Y
SISTEMAS ALLICOS 398 11 ARENOS Y AROMATICIDAD 432 12 REACCIONES DE
ARENOS: SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA 482 13 ESPECTROSCOPIA 528
14 COMPUESTOS ORGANOMETLICOS 588 15 ALCOHOLES, DIOLES Y TIOLES 632
16 TERES, EPXIDOS Y SULFUROS 674 17 ALDEHDOS Y CETONAS: ADICIN
NUCLEOFLICA AL GRUPO CARBONILO 712 18 ENOLES Y ENOLATOS 764 19
CIDOS CARBOXLICOS 804 20 DERIVADOS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS:
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN EL ACILO 842 21 ENOLATOS DE STER 894 22
AMINAS 920 23 HALOGENUROS DE ARILO 978 24 FENOLES 1004 25
CARBOHIDRATOS 1038 26 LPIDOS 1080 27 AMINOCIDOS, PPTIDOS Y PROTENAS
1122 28 NUCLESIDOS, NUCLETIDOS Y CIDOS NUCLEICOS 1178 29 POLMEROS
SINTTICOS 1216 APNDICE 1 PROPIEDADES FSICAS A-1 APNDICE 2
RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS EN EL TEXTO A-8 GLOSARIO G-1 CRDITOS C-1
NDICE I-1 ix C O N T E N I D O B R E V E careyPrelim.qxd 3/23/07
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- 11. Lista de presentaciones importantes xxii Prefacio xxvii
Reconocimientos xxxi INTRODUCCIN Los orgenes de la qumica orgnica 2
Berzelius, Whler y el vitalismo 3 La teora estructural 4 Teoras
electrnicas de la estructura y la reactividad 4 La influencia de la
qumica orgnica 5 Las computadoras y la qumica orgnica 5 Desafos y
oportunidades 5 De dnde vino el carbono? 7 CAPTULO 1 LA ESTRUCTURA
DETERMINA LAS PROPIEDADES 8 1.1 tomos, electrones y orbitales 9 1.2
Enlaces inicos 12 1.3 Enlaces covalentes, estructuras de Lewis y la
regla del octeto 14 1.4 Enlaces dobles y enlaces triples 16 1.5
Enlaces covalentes polares y electronegatividad 17 Mapas de
potencial electrosttico 19 1.6 Frmulas estructurales de molculas
orgnicas 20 1.7 Carga formal 23 1.8 Resonancia 25 Aprendizaje por
modelado 30 1.9 Las formas de algunas molculas simples 31 1.10
Momentos dipolares moleculares 33 1.11 Flechas curvas y reacciones
qumicas 34 1.12 cidos y bases: la perspectiva de Arrhenius 36 1.13
cidos y bases: la perspectiva de Brnsted-Lowry 37 1.14 Qu le sucedi
a la pKb? 41 1.15 Cmo afecta la estructura a la fuerza de los cidos
42 1.16 Equilibrios cido-base 46 1.17 cidos de Lewis y bases de
Lewis 49 1.18 RESUMEN 50 PROBLEMAS 53 CAPTULO 2 ESTRUCTURA DE
HIDROCARBUROS. ALCANOS 60 2.1 Clases de hidrocarburos 61 2.2 Los
electrones como onda y el enlace qumico 62 2.3 Enlace en el H2:
modelo del enlace de valencia 63 2.4 Enlace en el H2: modelo del
orbital molecular 65 2.5 Introduccin a los alcanos: metano, etano y
propano 66 2.6 Hibridacin sp3 y enlaces en el metano 67 El metano y
la biosfera 68 2.7 Enlaces en el etano 70 2.8 Alcanos isomricos:
los butanos 71 2.9 n-alcanos superiores 71 2.10 Los ismeros C5H12
72 2.11 Nomenclatura de la IUPAC de los alcanos no ramificados 74 x
C O N T E N I D O careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page x
- 12. Una breve historia de la nomenclatura orgnica sistemtica 75
2.12 Aplicacin de las reglas de la IUPAC: los nombres de los
ismeros C6H14 75 2.13 Grupos alquilo 77 2.14 Nombres de la IUPAC de
los alcanos altamente ramificados 79 2.15 Nomenclatura de los
cicloalcanos 81 2.16 Fuentes de alcanos y cicloalcanos 82 2.17
Propiedades fsicas de los alcanos y los cicloalcanos 83 2.18
Propiedades qumicas: combustin de los alcanos 86 2.19
Oxidacin-reduccin en la qumica orgnica 88 Termoqumica 89 2.20
Hibridacin sp2 y enlaces en el etileno 91 2.21 Hibridacin sp y
enlaces en el acetileno 93 2.22 Cul teora del enlace qumico es
mejor? 95 2.23 RESUMEN 96 PROBLEMAS 100 CAPTULO 3 CONFORMACIONES DE
ALCANOS Y CICLOALCANOS 106 3.1 Anlisis conformacional del etano 108
3.2 Anlisis conformacional del butano 111 Mecnica molecular
aplicada a los alcanos y los cicloalcanos 113 3.3 Conformaciones de
alcanos superiores 114 3.4 La forma de los cicloalcanos: plana o no
plana? 114 3.5 Anillos pequeos: ciclopropano y ciclobutano 116 3.6
Ciclopentano 117 3.7 Conformaciones del ciclohexano 117 3.8 Enlaces
axiales y ecuatoriales en el ciclohexano 118 3.9 Inversin de la
conformacin en el ciclohexano (movilidad del anillo) 120 3.10
Anlisis conformacional de los ciclohexanos monosustituidos 121 3.11
Ciclohexanos disustituidos: estereoismeros 124 Entalpa, energa
libre y constante de equilibrio 125 3.12 Anlisis conformacional de
los ciclohexanos disustituidos 127 3.13 Anillos medianos y grandes
130 3.14 Sistemas de anillos policclicos 130 3.15 Compuestos
heterocclicos 134 3.16 RESUMEN 135 PROBLEMAS 138 CAPTULO 4
ALCOHOLES Y HALOGENUROS DE ALQUILO 144 4.1 Grupos funcionales 146
4.2 Nomenclatura de la IUPAC de los halogenuros de alquilo 147 4.3
Nomenclatura de la IUPAC de los alcoholes 148 4.4 Clases de
alcoholes y de halogenuros de alquilo 149 4.5 Enlaces en los
alcoholes y en los halogenuros de alquilo 149 4.6 Propiedades
fsicas de los alcoholes y los halogenuros de alquilo: fuerzas
intermoleculares 150 4.7 Preparacin de halogenuros de alquilo a
partir de alcoholes y halogenuros de hidrgeno 154 4.8 Mecanismo de
la reaccin de los alcoholes con halogenuros de alquilo 156 4.9
Diagramas de energa potencial para reacciones de pasos mltiples: el
mecanismo SN1 161 4.10 Estructura, enlaces y estabilidad de los
carbocationes 163 4.11 Efecto de la estructura de los alcoholes en
la velocidad de reaccin 165 4.12 Reaccin del alcohol metlico y
alcoholes primarios con halogenuros de hidrgeno: el mecanismo SN2
167 4.13 Otros mtodos para convertir alcoholes en halogenuros de
alquilo 168 4.14 Halogenacin de alcanos 169 4.15 Cloracin del
metano 169 4.16 Estructura y estabilidad de los radicales libres
170 4.17 Mecanismo de la cloracin del metano 175 De las energas de
enlace a los calores de reaccin 177 4.18 Halogenacin de alcanos
superiores 178 4.19 RESUMEN 181 PROBLEMAS 185 CONTENIDO xi
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- 13. CAPTULO 5 ESTRUCTURA Y PREPARACIN DE ALQUENOS: REACCIONES
DE ELIMINACIN 190 5.1 Nomenclatura de los alquenos 192 Etileno 194
5.2 Estructura y enlaces en los alquenos 194 5.3 Isomerismo en los
alquenos 196 5.4 Nomenclatura de alquenos estereoisomricos con el
sistema de notacin E-Z 197 5.5 Propiedades fsicas de los alquenos
198 5.6 Estabilidades relativas de los alquenos 200 5.7
Cicloalquenos 204 5.8 Preparacin de alquenos: reacciones de
eliminacin 205 5.9 Deshidratacin de alcoholes 206 5.10
Regioselectividad en la deshidratacin de los alcoholes: la regla de
Zaitsev 207 5.11 Estereoselectividad en la deshidratacin de los
alcoholes 209 5.12 Mecanismos E1 y E2 de la deshidratacin de los
alcoholes 209 5.13 Rearreglos en la deshidratacin de los alcoholes
211 5.14 Deshidrohalogenacin de los halogenuros de alquilo 214 5.15
El mecanismo E2 de la deshidrohalogenacin de los halogenuros de
alquilo 216 5.16 Eliminacin anti en reacciones E2: efectos
estereoelectrnicos 219 5.17 Los efectos isotpicos y el mecanismo E2
220 5.18 El mecanismo E1 de la deshidrohalogenacin de los
halogenuros de alquilo 221 5.19 RESUMEN 224 PROBLEMAS 227 CAPTULO 6
REACCIONES DE LOS ALQUENOS: REACCIONES DE ADICIN 234 6.1
Hidrogenacin de alquenos 235 6.2 Calores de hidrogenacin 236 6.3
Estereoqumica de la hidrogenacin de alquenos 239 6.4 Adicin
electroflica de halogenuros de hidrgeno a alquenos 240 6.5
Regioselectividad de la adicin de halogenuros de hidrgeno: regla de
Markovnikov 242 6.6 Bases del mecanismo para la regla de
Markovnikov 243 Reglas, leyes, teoras y el mtodo cientfico 246 6.7
Rearreglos de los carbocationes en la adicin de halogenuros de
hidrgeno a alquenos 246 6.8 Adicn por radicales libres de bromuro
de hidrgeno a alquenos 247 6.9 Adicin de cido sulfrico a alquenos
250 6.10 Hidratacin de alquenos catalizada por cidos 252 6.11
Termodinmica del equilibrio adicin-eliminacin 254 6.12
Hidroboracin-oxidacin de alquenos 257 6.13 Estereoqumica de la
hidroboracin-oxidacin 259 6.14 Mecanismo de la
hidroboracin-oxidacin 259 6.15 Adicin de halgenos a alquenos 262
6.16 Estereoqumica de la adicin de los halgenos 262 6.17 Mecanismo
de la adicin de halgenos a alquenos: iones halogenonio 263 6.18
Conversin de alquenos a halohidrinas vecinales 265 6.19 Epoxidacin
de alquenos 266 6.20 Ozonlisis de alquenos 268 6.21 Introduccin a
la sntesis en qumica orgnica 270 6.22 Reacciones de alquenos con
alquenos: polimerizacin 272 Etileno y propeno: las sustancias
qumicas industriales ms importantes 276 6.23 RESUMEN 277 PROBLEMAS
280 CAPTULO 7 ESTEREOQUMICA 286 7.1 Quiralidad molecular:
enantimeros 288 7.2 El centro de quiralidad 290 7.3 Simetra en
estructuras aquirales 292 7.4 Actividad ptica 293 7.5 Configuracin
absoluta y relativa 295 7.6 El sistema de notacin R-S de
Cahn-Ingold-Prelog 296 7.7 Proyecciones de Fischer 298 7.8
Propiedades de los enantimeros 300 xii CONTENIDO careyPrelim.qxd
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- 14. Frmacos quirales 301 7.9 Reacciones que crean un centro de
quiralidad 303 7.10 Molculas quirales con dos centros de quiralidad
306 7.11 Molculas aquirales con dos centros de quiralidad 308 7.12
Molculas con mltiples centros de quiralidad 310 Quiralidad de
ciclohexanos disustituidos 311 7.13 Reacciones que producen
diastermeros 312 7.14 Resolucin de enantimeros 314 7.15 Polmeros
estereorregulares 317 7.16 Centros de quiralidad distintos del
carbono 318 7.17 RESUMEN 319 PROBLEMAS 322 CAPTULO 8 SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA 330 8.1 Transformacin de grupos funcionales por
sustitucin nucleoflica 332 8.2 Reactividad relativa de los
halogenuros como grupos salientes 335 8.3 El mecanismo SN2 de la
sustitucin nucleoflica 335 8.4 Efectos estricos en las reacciones
SN2 339 8.5 Nuclefilos y carcter nucleoflico 341 8.6 El mecanismo
SN1 de la sustitucin nucleoflica 343 Sustituciones nucleoflicas de
halogenuros de alquilo, catalizadas por enzimas 344 8.7 Estabilidad
del carbocatin y la velocidad de reaccin SN1 346 8.8 Estereoqumica
de las reacciones SN1 347 8.9 Rearreglos de los carbocationes en
las reacciones SN1 348 8.10 Efecto del disolvente en la velocidad
de la sustitucin nucleoflica 350 8.11 Sustitucin y eliminacin como
reacciones en competencia 353 8.12 steres sulfonato como sustratos
en la sustitucin nucleoflica 355 8.13 Una mirada hacia atrs: las
reacciones de los alcoholes con halogenuros de hidrgeno 358 8.14
RESUMEN 359 PROBLEMAS 361 CAPTULO 9 ALQUINOS 368 9.1 Fuentes de
alquinos 369 9.2 Nomenclatura 370 9.3 Propiedades fsicas de los
alquinos 371 9.4 Estructura y enlaces en los alquinos: hibridacin
sp 372 9.5 Acidez del acetileno y de alquinos terminales 374
Antibiticos enodiinos de origen natural y de diseo 375 9.6
Preparacin de alquinos por alquilacin del acetileno y de alquinos
terminales 377 9.7 Preparacin de alquilos por reacciones de
eliminacin 379 9.8 Reacciones de alquinos 381 9.9 Hidrogenacin de
alquinos 381 9.10 Reduccin de alquinos con metal-amoniaco 382 9.11
Adicin de halogenuros de hidrgeno a alquinos 384 9.12 Hidratacin de
alquinos 386 9.13 Adicin de halgenos a alquinos 388 9.14 Ozonlisis
de alquinos 388 9.15 RESUMEN 389 PROBLEMAS 392 CAPTULO 10
CONJUGACIN EN ALCADIENOS Y SISTEMAS ALLICOS 398 10.1 El grupo alilo
400 10.2 Carbocationes allicos 400 10.3 Reacciones SN1 de
halogenuros allicos 402 10.4 Radicales libres allicos 405 10.5
Halogenacin allica 406 10.6 Clases de dienos 408 CONTENIDO xiii
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- 15. 10.7 Estabilidades relativas de los dienos 409 10.8 Enlaces
en dienos conjugados 410 10.9 Enlaces en alenos 412 10.10
Preparacin de dienos 413 10.11 Adicin de halogenuros de hidrgeno a
dienos conjugados 414 10.12 Adicin de halgenos a dienos 417
Polmeros de dienos 418 10.13 La reaccin de Diels-Alder 418 10.14
Los orbitales moleculares del etileno y del 1,3-butadieno 422 10.15
Anlisis de orbitales moleculares de la reaccin de Diels-Alder 423
10.16 RESUMEN 425 PROBLEMAS 427 CAPTULO 11 ARENOS Y AROMATICIDAD
432 11.1 Benceno 434 11.2 Kekul y la estructura del benceno 434
11.3 Una visin de resonancia de los enlaces en el benceno 436
Benceno, sueos y pensamiento creativo 437 11.4 La estabilidad del
benceno 437 11.5 Una visin de la hibridacin de los orbitales de los
enlaces en el benceno 439 11.6 Los orbitales moleculares del
benceno 440 11.7 Derivados sustituidos del benceno y su
nomenclatura 441 11.8 Hidrocarburos policclicos aromticos 443
Cmulos de carbono, fulerenos y nanotubos 445 11.9 Propiedades
fsicas de los arenos 446 11.10 Reacciones de arenos: un avance 447
11.11 La reduccin de Birch 447 11.12 Halogenacin de alquilbencenos
por radicales libres 449 11.13 Oxidacin de los alquilbencenos 451
11.14 Sustitucin nucleoflica en halogenuros benclicos 453 11.15
Preparacin de alquenilbencenos 455 11.16 Reacciones de adicin de
alquenilbencenos 456 11.17 Polimerizacin del estireno 457 11.18
Ciclobutadieno y ciclooctatetraeno 458 11.19 Regla de Hckel 461
11.20 Anulenos 463 11.21 Iones aromticos 465 11.22 Compuestos
heterocclicos aromticos 469 11.23 Compuestos heterocclicos
aromticos y la regla de Hckel 470 11.24 RESUMEN 472 PROBLEMAS 476
CAPTULO 12 REACCIONES DE ARENOS: SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
482 12.1 Reacciones de sustitucin electroflica aromtica
representativas del benceno 484 12.2 Principios del mecanismo de la
sustitucin electroflica aromtica 484 12.3 Nitracin del benceno 487
12.4 Sulfonacin del benceno 488 12.5 Halogenacin del benceno 490
12.6 Alquilacin de Friedel-Crafts del benceno 491 12.7 Acilacin de
Friedel-Crafts del benceno 493 12.8 Sntesis de alquilbencenos por
acilacin-reduccin 495 12.9 Velocidad y regioselectividad en la
sustitucin electroflica aromtica 497 12.10 Velocidad y
regioselectividad en la nitracin del tolueno 498 12.11 Velocidad y
regioselectividad en la nitracin del (Trifluorometil) benceno 501
12.12 Efectos de los sustituyentes en la sustitucin electroflica
aromtica: sustituyentes activadores 503 12.13 Efectos de los
sustituyentes en la sustitucin electroflica aromtica: sustituyentes
fuertemente desactivadores 506 12.14 Efectos de los sustituyentes
en la sustitucin electroflica aromtica: halgenos 509 12.15 Efectos
de varios sustituyentes 510 xiv CONTENIDO careyPrelim.qxd 3/23/07
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- 16. 12.16 Sntesis regioselectiva de compuestos aromticos
disustituidos 512 12.17 Sustitucin en el naftaleno 515 12.18
Sustitucin en compuestos heterocclicos aromticos 515 12.19 RESUMEN
517 PROBLEMAS 520 CAPTULO 13 ESPECTROSCOPIA 528 13.1 Principios de
espectroscopia molecular: radiacin electromagntica 530 13.2
Principios de espectroscopia molecular: estados de energa
cuantizados 531 13.3 Introduccin a la espectroscopia de RMN de 1 H
531 13.4 Proteccin nuclear y desplazamientos qumicos de 1 H 535
13.5 Efectos de la estructura molecular en los desplazamientos
qumicos de 1 H 536 Corrientes anulares: aromaticidad y
antiaromaticidad 542 13.6 Interpretacin de los espectros de RMN de
1 H 543 13.7 Desdoblamiento espn-espn en la espectroscopia de RMN
de 1 H 545 13.8 Patrones de desdoblamiento: el grupo etilo 548 13.9
Patrones de desdoblamiento: el grupo isopropilo 549 13.10 Patrones
de desdoblamiento: pares de dobletes 550 13.11 Patrones complejos
de desdoblamiento 552 13.12 Espectros de RMN de 1 H de alcoholes
553 Imagen por resonancia magntica (IRM) 554 13.13 RMN y
conformaciones 554 13.14 Espectroscopia de RMN de 13 C 555 13.15
Desplazamientos qumicos de 13 C 557 13.16 RMN de 13 C e
intensidades de los picos 559 13.17 Acoplamiento 13 CO1 H 560 13.18
Uso de dept para contar los hidrgenos unidos a 13 C 561 13.19 RMN
2D: cosy y hetcor 561 13.20 Espectroscopia de infrarrojo 564
Espectros por miles 565 13.21 Espectroscopia de
ultravioleta-visible (UV-VIS) 570 13.22 Espectrometra de masas 572
13.23 La frmula molecular como una clave para la estructura 576
Cromatografa de gases, CG/EM y EM/EM 577 13.24 RESUMEN 579
PROBLEMAS 582 CAPTULO 14 COMPUESTOS ORGANOMETLICOS 588 14.1
Nomenclatura organometlica 590 14.2 Enlaces carbono-metal en
compuestos organometlicos 590 14.3 Preparacin de compuestos de
organolitio 592 14.4 Preparacin de compuestos de organomagnesio:
reactivos de Grignard 593 14.5 Compuestos de organolitio y
organomagnesio como bases de Brnsted 594 14.6 Sntesis de alcoholes
usando reactivos de Grignard 596 14.7 Sntesis de alcoholes usando
reactivos de organolitio 598 14.8 Sntesis de alcoholes acetilnicos
599 14.9 Anlisis retrosinttico 600 14.10 Preparacin de alcoholes
terciarios a partir de steres y reactivos de Grignard 603 14.11
Sntesis de alcanos usando reactivos de organocobre 604 14.12 Un
reactivo organozinc para la sntesis de ciclopropano 606 14.13
Carbenos y carbenoides 608 14.14 Compuestos organometlicos de
metales de transicin 610 Un compuesto organometlico de origen
natural: la coenzima B12 612 14.15 Hidrogenacin cataltica homognea
613 14.16 Mettesis de olefinas 616 14.17 Catlisis de Ziegler-Natta
para la polimerizacin de alquenos 619 14.18 RESUMEN 622 PROBLEMAS
625 CONTENIDO xv careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xv
- 17. CAPTULO 15 ALCOHOLES, DIOLES Y TIOLES 632 15.1 Fuentes de
alcoholes 634 15.2 Preparacin de alcoholes por reduccin de aldehdos
y cetonas 635 15.3 Preparacin de alcoholes por reduccin de cidos
carboxlicos y steres 641 15.4 Preparacin de alcoholes a partir de
epxidos 642 15.5 Preparacin de dioles 643 15.6 Reacciones de
alcoholes: una revisin y una vista preliminar 645 15.7 Conversin de
alcoholes en teres 645 15.8 Esterificacin 648 15.9 steres de cidos
inorgnicos 650 15.10 Oxidacin de alcoholes 651 Factores econmicos y
ambientales en la sntesis orgnica 654 15.11 Oxidacin biolgica de
alcoholes 655 15.12 Ruptura oxidativa de dioles vecinales 657 15.13
Tioles 658 15.14 Anlisis espectroscpico de alcoholes y tioles 660
15.15 RESUMEN 662 PROBLEMAS 666 CAPTULO 16 TERES, EPXIDOS Y
SULFUROS 674 16.1 Nomenclatura de los teres, epxidos y sulfuros 675
16.2 Estructura y enlace en teres y epxidos 677 16.3 Propiedades
fsicas de los teres 677 16.4 teres corona 679 Antibiticos politeres
681 16.5 Preparacin de teres 682 16.6 Sntesis de Williamson para
teres 682 16.7 Reacciones de teres: repaso y perspectiva 684 16.8
Ruptura de teres catalizada por cidos 685 16.9 Preparacin de
epxidos: repaso y perspectiva 686 16.10 Conversin de halohidrinas
vecinales en epxidos 687 16.11 Reacciones de epxidos: repaso y
perspectiva 689 16.12 Apertura nucleoflica del anillo de epxidos
690 16.13 Apertura del anillo de epxidos catalizada por cidos 692
16.14 Epxidos en procesos biolgicos 695 16.15 Preparacin de
sulfuros 695 16.16 Oxidacin de sulfuros: sulfxidos y sulfonas 696
16.17 Alquilacin de sulfuros: sales de sulfonio 697 16.18 Anlisis
espectroscpico de teres, epxidos y sulfuros 698 16.19 RESUMEN 701
PROBLEMAS 705 CAPTULO 17 ALDEHDOS Y CETONAS: ADICIN NUCLEOFLICA AL
GRUPO CARBONILO 712 17.1 Nomenclatura 713 17.2 Estructura y enlace:
el grupo carbonilo 716 17.3 Propiedades fsicas 718 17.4 Fuentes de
aldehdos y cetonas 719 17.5 Reacciones de aldehdos y cetonas:
repaso y perspectiva 722 17.6 Principios de la adicin nucleoflica:
hidratacin de aldehdos y cetonas 723 17.7 Formacin de cianohidrinas
727 17.8 Formacin de acetales 731 17.9 Acetales como grupos
protectores 734 17.10 Reaccin con aminas primarias: iminas 735 Las
iminas en la qumica biolgica 738 17.11 Reaccin con aminas
secundarias: enaminas 740 17.12 La reaccin de Wittig 741 17.13
Planeacin de la sntesis de un alqueno mediante la reaccin de Wittig
743 17.14 Adicin estereoselectiva a grupos carbonilo 745 xvi
CONTENIDO careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xvi
- 18. 17.15 Oxidacin de aldehdos 747 17.16 Oxidacin de
Baeyer-Villiger de cetonas 747 17.17 Anlisis espectroscpico de
aldehdos y cetonas 750 17.18 RESUMEN 752 PROBLEMAS 756 CAPTULO 18
ENOLES Y ENOLATOS 764 18.1 El hidrgeno y su pKa 766 18.2 La
condensacin aldlica 769 18.3 Condensaciones aldlicas mixtas 774
18.4 Alquilacin de iones enolato 775 18.5 Enolizacin y contenido de
enol 776 18.6 Estabilizacin de enoles 779 18.7 Halogenacin de
aldehdos y cetonas 781 18.8 Mecanismo de halogenacin de aldehdos y
cetonas 782 18.9 La reaccin del haloformo 783 18.10 Algunas
consecuencias qumicas y estereoqumicas de la enolizacin 786 La
reaccin del haloformo y la biosntesis de trihalometanos 787 18.11
Efectos de la conjugacin en aldehdos y cetonas ,-insaturados 788
18.12 Adicin conjugada a compuestos carbonlicos ,-insaturados 789
18.13 Adicin de carboniones a cetonas ,-insaturados: la reaccin de
Michael 792 18.14 Adicin conjugada de reactivos de organocobre a
compuestos carbonlicos ,-insaturados 792 18.15 RESUMEN 793
PROBLEMAS 796 CAPTULO 19 CIDOS CARBOXLICOS 804 19.1 Nomenclatura de
los cidos carboxlicos 806 19.2 Estructura y enlace 807 19.3
Propiedades fsicas 808 19.4 Acidez de los cidos carboxlicos 809
19.5 Sales de los cidos carboxlicos 811 19.6 Sustituyentes y fuerza
cida 814 19.7 Ionizacin de los cidos benzoicos sustituidos 816 19.8
cidos dicarboxlicos 817 19.9 El cido carbnico 817 19.10 Fuentes de
cidos carboxlicos 818 19.11 Sntesis de cidos carboxlicos por
carboxilacin de reactivos de Grignard 820 19.12 Sntesis de cidos
carboxlicos por preparacin e hidrlisis de nitrilos 821 19.13
Reacciones de los cidos carboxlicos: repaso y perspectiva 823 19.14
Mecanismo de la esterificacin catalizada por cidos 824 19.15
Formacin intramolecular de steres: lactonas 827 19.16 Halogenacin
de los cidos carboxlicos: la reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky 829
19.17 Descarboxilacin del cido malnico y compuestos relacionados
830 19.18 Anlisis espectroscpico de los cidos carboxlicos 833 19.19
RESUMEN 834 PROBLEMAS 837 CAPTULO 20 DERIVADOS DE LOS CIDOS
CARBOXLICOS: SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN EL ACILO 842 20.1
Nomenclatura de los derivados de los cidos carboxlicos 844 20.2
Estructura y reactividad de los derivados de los cidos carboxlicos
846 20.3 Mecanismo general de la sustitucin nucleoflica en el acilo
849 20.4 Sustitucin nucleoflica en el acilo de los cloruros de
acilo 850 20.5 Sustitucin nucleoflica en el acilo de los anhdridos
de cidos carboxlicos 853 20.6 Fuentes de steres 856 20.7
Propiedades fsicas de los steres 857 20.8 Reacciones de los steres:
repaso y perspectiva 859 20.9 Hidrlisis de steres catalizada por
cidos 859 20.10 Hidrolisis de steres en bases: saponificacin 863
20.11 Reacciones de steres con amoniaco y aminas 867 20.12
Tiosteres 867 CONTENIDO xvii careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page
xvii
- 19. 20.13 Amidas 869 20.14 Lactamas 873 20.15 Hidrlisis de las
amidas 874 Polmeros de condensacin: poliamidas y polisteres 878
20.16 Preparacin de nitrilos 878 20.17 Hidrlisis de nitrilos 880
20.18 Adicin de reactivos de Grignard a nitrilos 881 20.19 Anlisis
espectroscpico de los derivados de los cidos carboxlicos 883 20.20
RESUMEN 884 PROBLEMAS 888 CAPTULO 21 ENOLATOS DE STER 894 21.1
Hidrgenos de steres y sus pKa 895 21.2 La condensacin de Claisen
897 21.3 Condensacin de Claisen intramolecular: la reaccin de
Dieckmann 900 21.4 Condensaciones mixtas de Claisen 901 21.5
Acilacin de cetonas con steres 902 21.6 Sntesis de cetonas a travs
de -cetosteres 903 21.7 La sntesis con steres cetoacticos 904 21.8
La sntesis con steres malnicos 907 21.9 Adiciones de Michael de
aniones estabilizados 910 21.10 Reacciones de enolatos de ster
generados con diisopropilamida de litio (LDA) 911 21.11 RESUMEN 912
PROBLEMAS 915 CAPTULO 22 AMINAS 920 22.1 Nomenclatura de las aminas
922 22.2 Estructura y enlaces 924 22.3 Propiedades fsicas 926 22.4
Basicidad de las aminas 926 Las aminas como productos naturales 932
22.5 Sales de tetraalquilamonio como catalizadores de transferencia
de fases 934 22.6 Reacciones de obtencin de aminas: repaso y
perspectiva 935 22.7 Preparacin de aminas por alquilacin del
amoniaco 937 22.8 Sntesis de Gabriel de alquilaminas primarias 938
22.9 Preparacin de aminas por reduccin 939 22.10 Aminacin reductora
942 22.11 Reacciones de las aminas: repaso y perspectiva 943 22.12
Reaccin de las aminas con halogenuros de alquilo 945 22.13 La
eliminacin de Hofmann 945 22.14 Sustitucin electroflica aromtica en
arilaminas 947 22.15 Nitrosacin de alquilaminas 950 22.16
Nitrosacin de arilaminas 952 22.17 Transformaciones sintticas de
las sales de arildiazonio 953 22.18 Acoplamiento azoico 957 De los
colorantes a las sulfas 958 22.19 Anlisis espectroscpico de las
aminas 959 22.20 RESUMEN 962 PROBLEMAS 969 CAPTULO 23 HALOGENUROS
DE ARILO 978 23.1 Enlace en los halogenuros de arilo 979 23.2
Fuentes de halogenuros de arilo 980 23.3 Propiedades fsicas de los
halogenuros de arilo 980 23.4 Reacciones de los halogenuros de
arilo: repaso y perspectiva 982 23.5 Sustitucin nucleoflica en
halogenuros de arilo nitrosustituidos 983 23.6 El mecanismo de
adicin-eliminacin en la sustitucin nucleoflica aromtica 985 xviii
CONTENIDO careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xviii
- 20. 23.7 Reacciones relacionadas con la sustitucin nucleoflica
aromtica 988 23.8 El mecanismo de eliminacin-adicin en la
sustitucin nucleoflica aromtica: el bencino 989 23.9 Reacciones de
Diels-Alder del bencino 994 23.10 M-Bencino y p-bencino 994 23.11
RESUMEN 996 PROBLEMAS 997 CAPTULO 24 FENOLES 1004 24.1 Nomenclatura
1005 24.2 Estructura y enlace 1006 24.3 Propiedades fsicas 1007
24.4 Acidez de los fenoles 1009 24.5 Efecto de los sustituyentes en
la acidez de los fenoles 1010 24.6 Fuentes de los fenoles 1011 24.7
Fenoles de origen natural 1013 24.8 Reacciones de los fenoles:
sustitucin electroflica aromtica 1014 24.9 Acilacin de los fenoles
1017 24.10 Carboxilacin de los fenoles: la aspirina y la reaccin de
Kolbe-Schmitt 1018 24.11 Preparacin de los teres de arilo 1020 El
agente naranja y la dioxina 1022 24.12 Ruptura de los teres de
arilo por halogenuros de hidrgeno 1022 24.13 Rearreglo de Claisen
de teres alil arlicos 1023 24.14 Oxidacin de los fenoles: quinonas
1024 24.15 Anlisis espectroscpico de los fenoles 1026 24.16 RESUMEN
1027 PROBLEMAS 1030 CAPTULO 25 CARBOHIDRATOS 1038 25.1 Clasificacin
de los carbohidratos 1040 25.2 Proyecciones de Fischer y notacin DL
1040 25.3 Las aldotetrosas 1042 25.4 Aldopentosas y aldohexosas
1043 25.5 Mnemotecnia para las configuraciones de los carbohidratos
1045 25.6 Formas cclicas de los carbohidratos: formas de furanosa
1045 25.7 Formas cclicas de los carbohidratos: formas de piranosa
1049 25.8 Mutarrotacin 1052 25.9 Cetosas 1053 25.10 Desoxiazcares
1054 25.11 Aminoazcares 1055 25.12 Carbohidratos de cadena
ramificada 1056 25.13 Glicsidos 1056 25.14 Disacridos 1059 25.15
Polisacridos 1060 Qu dulce! 1061 25.16 Determinacin de la
estructura de los carbohidratos 1063 25.17 Reduccin de los
carbohidratos 1063 25.18 Oxidacin de los carbohidratos 1064 25.19
Formacin de cianhidrinas y extensin de la cadena 1067 25.20
Epimerizacin, isomerizacin y ruptura retro-aldlica 1068 25.21
Acilacin y alquilacin de grupos hidroxilo en los carbohidratos 1070
25.22 Oxidacin de carbohidratos con cido perydico 1071 25.23
RESUMEN 1072 PROBLEMAS 1076 CAPTULO 26 LPIDOS 1080 26.1
Acetilcoenzima A 1082 26.2 Grasas, aceites y cidos grasos 1083 26.3
Biosntesis de cidos grasos 1087 CONTENIDO xix careyPrelim.qxd
3/23/07 5:14 PM Page xix
- 21. 26.4 Fosfolpidos 1089 26.5 Ceras 1091 26.6 Prostaglandinas
1092 Frmacos antiinflamatorios no esteroidales (AINE) e inhibidores
de COX-2 1095 26.7 Terpenos: la regla del isopreno 1096 26.8
Pirofosfato de isopentenilo: la unidad biolgica de isopreno 1099
26.9 Formacin de enlaces carbono-carbono en la biosntesis de
terpenos 1099 26.10 La ruta desde el acetato hasta el pirofosfato
de isopentenilo 1103 26.11 Esteroides: colesterol 1105 Colesterol
bueno? Colesterol malo? Cul es la diferencia? 1108 26.12 Vitamina D
1108 26.13 cidos biliares 1109 26.14 Corticosteroides 1110 26.15
Hormonas sexuales 1110 26.16 Carotenoides 1111 Esteroides anablicos
1112 Azafrn a partir de carotenos 1113 26.17 RESUMEN 1114 PROBLEMAS
1116 CAPTULO 27 AMINOCIDOS, PPTIDOS Y PROTENAS 1122 27.1
Clasificacin de los aminocidos 1124 27.2 Estereoqumica de los
aminocidos 1130 27.3 Comportamiento cido-base de los aminocidos
1132 27.4 Sntesis de aminocidos 1134 Electroforesis 1135 27.5
Reacciones de los aminocidos 1137 27.6 Algunas reacciones
bioqumicas de los aminocidos 1138 27.7 Pptidos 1144 27.8
Introduccin a la determinacin de la estructura de los pptidos 1148
27.9 Anlisis de los aminocidos 1148 27.10 Hidrlisis parcial de los
pptidos 1149 27.11 Anlisis de grupos terminales 1149 27.12 Insulina
1151 27.13 La degradacin de Edman y la secuenciacin automatizada de
los pptidos 1152 27.14 La estrategia de la sntesis de pptidos 1154
27.15 Proteccin del grupo amino 1155 27.16 Proteccin del grupo
carboxilo 1158 27.17 Formacin del enlace peptdico 1158 27.18
Sntesis de pptidos en fase slida: el mtodo de Merrifield 1160 27.19
Estructuras secundarias de pptidos y protenas 1163 27.20 Estructura
terciaria de polipptidos y protenas 1165 27.21 Coenzimas 1168 27.22
Estructura cuaternaria de las protenas: hemoglobina 1170 Oh, NO! Es
inorgnico! 1171 27.23 RESUMEN 1172 PROBLEMAS 1174 CAPTULO 28
NUCLESIDOS, NUCLETIDOS Y CIDOS NUCLEICOS 1178 28.1 Pirimidinas y
purinas 1180 28.2 Nuclesidos 1183 28.3 Nucletidos 1185 28.4
Bioenergtica 1186 28.5 El ATP y la bioenergtica 1187 28.6
Fosfodisteres, oligonucletidos y polinucletidos 1188 28.7 cidos
nucleicos 1190 28.8 Estructura secundaria del ADN: la doble hlice
1191 No ha escapado a nuestro conocimiento . . . 1192 28.9
Estructura terciaria del ADN: superhlices 1194 xx CONTENIDO
careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xx
- 22. 28.10 Replicacin del ADN 1196 28.11 cidos ribonucleicos
1196 28.12 Biosntesis de protenas 1201 El mundo de ARN 1202 28.13
SIDA 1202 28.14 Secuenciacin del ADN 1203 28.15 El proyecto del
genoma humano 1206 28.16 Perfil de ADN y la reaccin en cadena de la
polimerasa 1206 28.17 RESUMEN 1209 PROBLEMAS 1212 CAPTULO 29
POLMEROS SINTTICOS 1216 29.1 Antecedentes 1217 29.2 Nomenclatura de
los polmeros 1218 29.3 Clasificacin de los polmeros: tipo de
reaccin 1219 29.4 Clasificacin de los polmeros: crecimiento en
cadena y crecimiento por pasos 1221 29.5 Clasificacin de los
polmeros: estructura 1222 29.6 Clasificacin de los polmeros:
propiedades 1225 29.7 Polmeros de adicin: repaso y perspectiva 1226
29.8 Ramificacin de cadenas en la polimerizacin por radicales
libres 1228 29.9 Polimerizacin aninica: polmeros vivos 1231 29.10
Polimerizacin catinica 1233 29.11 Poliamidas 1234 29.12 Polisteres
1236 29.13 Policarbonatos 1237 29.14 Poliuretanos 1237 29.15
Copolmeros 1238 29.16 RESUMEN 1240 PROBLEMAS 1243 APNDICE 1
PROPIEDADES FSICAS A-1 APNDICE 2 RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS EN EL
TEXTO A-8 GLOSARIO G-1 CRDITOS C-1 NDICE I-1 CONTENIDO xxi
careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xxi
- 23. xxii MECANISMOS 4.1 Formacin de cloruro de ter-butilo a
partir de alcohol ter-butlico y cloruro de hidrgeno 157 4.2
Formacin de 1-bromoheptano a partir de 1-heptanol y bromuro de
hidrgeno 167 4.3 Cloracin de metano por radicales libres 175 5.1
Mecanismo E1 de deshidratacin del alcohol ter-butlico, catalizada
por cidos 210 5.2 Rearreglo de carbocationes en la deshidratacin
del 3,3-dimetil-2-butanol 212 5.3 Migracin de hidruro en la
deshidratacin del 1-butanol 214 5.4 Eliminacin E2 de un halogenuro
de alquilo 218 5.5 El mecanismo E1 para la deshidrohalogenacin del
2-bromo-2-metilbutano en etanol 222 6.1 Hidrogenacin de alquenos
239 6.2 Adicin electroflica de un halogenuro de hidrgeno a un
alqueno 241 6.3 Adicin, por radicales libres, de bromuro de
hidrgeno a 1-buteno 249 6.4 Adicin de cido sulfrico al propeno 251
6.5 Hidratacin del 2-metilpropeno catalizada por cido 253 6.6
Hidroboracin del 1-metilciclopenteno 260 6.7 Oxidacin de un
organoborano 261 6.8 Adicin electroflica de bromo al etileno 264
6.9 Formacin de una bromohidrina 265 6.10 Epoxidacin de un alqueno
268 6.11 Dimerizacin del 2-metilpropeno catalizada por cidos 273
6.12 Polimerizacin del etileno por radicales libres 274 8.1 El
mecanismo SN2 de la sustitucin nucleoflica 336 8.2 El mecanismo SN1
de la sustitucin nucleoflica 345 8.3 Rearreglo de los carbocationes
en la hidrlisis SN1 del 2-bromo-3-metilbutano 349 9.1 Reduccin de
un alquino con sodio-amoniaco 383 9.2 Conversin de un enol en una
cetona 387 10.1 Hidrlisis de un halogenuro allico 404 10.2 Cloracin
allica del propeno 407 10.3 Adicin de cloruro de hidrgeno al
1,3-ciclopentadieno 415 10.4 Interacciones orbitales en la reaccin
de Diels- Alder 424 11.1 La reduccin de Birch 448 11.2
Polimerizacin del estireno por radicales libres 458 12.1 Nitracin
del benceno 488 12.2 Sulfonacin del benceno 489 12.3 Bromacin del
benceno 490 12.4 Alquilacin de Friedel-Crafts 492 12.5 Acilacin de
Friedel-Crafts 495 14.1 Formacin de un dialquilcuprato de litio
(reactivo de Gilman) 605 14.2 Semejanzas entre los mecanismos de
reaccin de un alqueno con yoduro de yodometilzinc y un peroxicido
608 14.3 Formacin de dibromocarbeno a partir de tribromometano 609
14.4 Hidrogenacin homognea del propeno en presencia del catalizador
de Wilkinson 614 14.5 Mettesis cruzada de olefinas 618 14.6
Polimerizacin de etileno en presencia de un catalizador de
Ziegler-Natta 621 15.1 Reduccin de un aldehdo o cetona con
borohidruro de sodio 640 15.2 Formacin de ter dietlico a partir de
alcohol etlico, catalizada por cidos 647 15.3 Oxidacin del
2-propanol con cido crmico 653 15.4 Oxidacin del etanol por NAD+
656 16.1 Ruptura de teres por halogenuros de hidrgeno 686 16.2
Apertura nucleoflica del anillo de un epxido 691 16.3 Apertura del
anillo de xido de etileno, catalizada por cidos 693 16.4 Sustitucin
nucleoflica de trifosfato de adenosina (ATP) por metionina 698 17.1
Hidratacin de un aldehdo o una cetona en solucin bsica 726 17.2
Hidratacin de un aldehdo o una cetona en solucin cida 728 17.3
Formacin de cianohidrinas 729 17.4 Formacin del acetal a partir de
benzaldehdo y etanol 732 17.5 Formacin de la imina a partir de
benzaldehdo y metilamina 736 17.6 Formacin de la enamina a partir
de ciclopentanona y pirrolidina 741 17.7 La reaccin de Wittig 743
17.8 Rearreglo de Baeyer-Villiger de una cetona 749 L I S TA D E P
R E S E N TA C I O N E S I M P O R TA N T E S careyPrelim.qxd
3/23/07 5:14 PM Page xxii
- 24. LISTA DE PRESENTACIONES IMPORTANTES xxiii 18.1 Adicin
aldlica de butanal 770 18.2 Deshidratacin en una condensacin
aldlica catalizada por bases 773 18.3 Enolizacin de un aldehdo o
una cetona en solucin acuosa, catalizada por bases 777 18.4
Enolizacin de un aldehdo o una cetona en solucin acuosa, catalizada
por cidos 778 18.5 Bromacin de acetona catalizada por cidos 783
18.6 Bromacin de la acetona, en solucin bsica 784 18.7 Reaccin del
haloformo para la acetona 785 18.8 Comparacin de adiciones 1,2 y
1,4, en aldehdos y cetonas ,.insaturados 791 19.1 Esterificacin de
cido benzoico con metanol, catalizada por cidos 825 20.1 Hidrlisis
de un cloruro de acilo 852 20.2 Catlisis cida en la formacin de un
intermediario tetradrico 855 20.3 Hidrlisis de steres catalizada
por cidos 861 20.4 Hidrlisis de steres en solucin bsica 866 20.5
Formacin de amidas por la reaccin de una amina secundaria con un
ster etlico 868 20.6 Hidrlisis de las amidas en solucin cida 875
20.7 Hidrlisis de las amidas en solucin bsica 877 20.8 Hidrlisis de
los nitrilos en solucin bsica 882 21.1 Condensacin de Claisen del
acetato de etilo 895 22.1 Reacciones de un ion alquildiazonio 951
23.1 Sustitucin nucleoflica aromtica del p-fluoronitrobenceno, por
el mecanismo de adicin-eliminacin 986 23.2 Sustitucin nucleoflica
aromtica del clorobenceno por el mecanismo de eliminacin-adicin
(bencino) 991 26.1 Biosntesis de un grupo butanolo a partir de
bloques estructurales de acetilo y malonilo 1089 26.2 Biosntesis
del colesterol a partir del escualeno 1107 27.1 Descarboxilacin de
un aminocido mediada por 5-fosfato de piridoxal 1123 27.2
Transaminacin: biosntesis de L-alanina a partir de cido L-glutmico
y cido pirvico 1143 27.3 La degradacin de Edman 1153 27.4 Formacin
del enlace amida entre un cido carboxlico y una amina, usando
N,N-diciclohexilcarbodiimida 1159 27.5 Hidrlisis catalizada por
carboxipeptidasa 1169 29.1 Ramificacin en el polietileno causada
por transferencia intramolecular de hidrgeno 1229 29.2 Ramificacin
en el polietileno causada por transferencia intermolecular de
hidrgeno 1230 29.3 Polimerizacin aninica del estireno 1231 29.4
Polimerizacin catinica de 2-metilpropano 1234 TABLAS 1.1
Configuraciones electrnicas de los primeros doce elementos de la
tabla peridica 11 1.2 Frmulas de Lewis para el metano, el amoniaco,
el agua y el fluoruro de hidrgeno 15 1.3 Valores seleccionados de
la escala de electronegatividad de Pauling 18 1.4 Momentos
dipolares de enlace seleccionados 19 1.5 Un enfoque sistemtico para
escribir estructuras de Lewis 21 1.6 Introduccin a las reglas de
resonancia 28 1.7 RPECV y geometra molecular 31 1.8 Constantes de
disociacin (pKa) de los cidos 39 2.1 El nmero de ismeros
constitucionales de alcanos con frmulas moleculares particulares 73
2.2 Nombres de la IUPAC de alcanos no ramificados 74 2.3 Calores de
combustin (H) de alcanos representativos 87 2.4 Nmero de oxidacin
del carbono en compuestos de un carbono 90 2.5 Nmeros de oxidacin
en compuestos con ms de un carbono 91 2.6 Resumen de la
nomenclatura de la IUPAC de los alcanos y los cicloalcanos 98 2.7
Resumen de la nomenclatura de la IUPAC de grupos alquilo 99 3.1
Calores de combustin (H) de los cicloalcanos 115 3.2 Calores de
combustin de dimetilciclohexanos isomricos 129 4.1 Grupos
funcionales en algunas clases importantes de compuestos orgnicos
146 4.2 Punto de ebullicin de algunos halogenuros de alquilo y
alcoholes 152 4.3 Energas de disociacin de enlace de algunos
compuestos representativos 173 4.4 Conversiones de alcoholes y de
alcanos en halogenuros de alquilo 183 5.1 Reglas de prioridad de
Cahn-Ingold-Prelog 199 5.2 Preparacin de alquenos por reacciones de
eliminacin de alcoholes y halogenuros de alquilo 226 6.1 Calores de
hidrogenacin de algunos alquenos 238 6.2 Velocidades relativas de
la hidratacin de algunos alquenos representativos catalizada por
cidos 253 6.3 Velocidades de reaccin relativas de algunos alquenos
representativos con bromo 264 careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page
xxiii
- 25. 6.4 Velocidades relativas de epoxidacin de algunos alquenos
representativos con cido peroxiactico 268 6.5 Algunos compuestos
con enlaces dobles carbono- carbono usados para preparar polmeros
275 6.6 Reacciones de adicin de los alquenos 279 7.1 Configuracin
absoluta de acuerdo con el sistema de notacin de Cahn-Ingold-Prelog
297 7.2 Clasificacin de los ismeros 320 8.1 Transformaciones de
grupo funcional representativas por reacciones de sustitucin
nucleoflica de halogenuros de alquilo 333 8.2 Reactividad de
algunos bromuros de alquilo hacia la sustitucin por el mecanismo
SN2 339 8.3 Efecto de la ramificacin de la cadena sobre la
reactividad de los bromuros de alquilo primarios hacia la
sustitucin bajo condiciones SN2 341 8.4 Carcter nucleoflico de
algunos nuclefilos comunes 342 8.5 Reactividad de algunos bromuros
de alquilo hacia la sustitucin por el mecanismo SN1 346 8.6
Velocidad relativa de solvlisis SN1 del cloruro de ter-butilo como
una funcin de la polaridad del disolvente 351 8.7 Velocidad
relativa del desplazamiento SN2 del 1-bromobutano por azida en
varios disolventes 352 8.8 Capacidades relativas aproximadas de
grupo saliente 356 8.9 Comparacin de los mecanismos SN1 y SN2 de
sustitucin nucleoflica en halogenuros de alquilo 360 9.1
Caractersiticas estructurales del etano, etileno y acetileno 373
9.2 Preparacin de alquinos 390 9.3 Conversin de alquinos a alquenos
y alcanos 391 9.4 Adicin electrfila a alquinos 392 11.1 Nombres de
algunos derivados del benceno encontrados con frecuencia 442 11.2
Reacciones que implican las cadenas laterales de alquilo y
alquenilo en arenos y derivados de arenos 475 12.1 Reacciones de
sustitucin electroflica aromtica representativas del benceno 485
12.2 Clasificacin de los sustituyentes para las reacciones de
sustitucin electroflica aromtica 504 12.3 Reacciones de sustitucin
electroflica aromtica representativas 518 12.4 Limitaciones en las
reacciones de Friedel-Crafts 519 13.1 Desplazamientos qumicos
aproximados de protones 538 13.2 Patrones de desdoblamiento de
multipletes comunes 549 13.3 Desplazamientos qumicos de carbonos
representativos 557 13.4 Frecuencias de absorcin de infrarrojo de
algunas unidades estructurales comunes 567 13.5 Absorcin mxima de
algunos alquenos y polienos representativos 572 14.1 Acidez
aproximada de algunos hidrocarburos y compuestos de referencia 595
14.2 Reacciones de los reactivos de Grignard con aldehdos y cetonas
598 14.3 Reactividad relativa hacia los alquenos 610 14.4
Preparacin de reactivos organometlicos usados en sntesis 622 14.5
Reacciones que forman enlaces carbono-carbono a partir de reactivos
613 15.1 Resumen de reacciones que producen alcoholes, estudiadas
en captulos anteriores 636 15.2 Resumen de reacciones de alcoholes,
expuestas en captulos anteriores 646 15.3 Preparacin de alcoholes
por reduccin de grupos funcionales carbonlicos 663 15.4 Resumen de
reacciones de alcoholes presentadas en este captulo 664 15.5
Oxidacin de alcoholes 665 16.1 Propiedades fsicas del ter dietlico,
el pentano y el 1-butanol 678 16.2 Preparacin de teres 702 16.3
Preparacin de epxidos 703 17.1 Resumen de reacciones descritas en
captulos anteriores, con los que se obtienen aldehdos y cetonas 720
17.2 Resumen de las reacciones de aldehdos y cetonas descritas en
los captulos anteriores 723 17.3 Constantes de equilibrio (Khidr) y
velocidades relativas de hidratacin de algunos aldehdos y cetonas
724 17.4 Reaccin aldehdos y cetonas con derivados de amoniaco 737
17.5 Adicin nucleoflica a aldehdos y cetonas 753 18.1 Valores de
pKa de algunos aldehdos y cetonas 767 18.2 Reacciones de aldehdos y
cetonas donde se forman enoles o enolatos intermediarios 794 19.1
Nombres sistemticos y comunes de algunos cidos carboxlicos 806 19.2
Efecto de los sustituyentes sobre la acidez de los cidos 814 19.3
Acidez de algunos cidos benzoicos sustituidos 816 19.4 Resumen de
reacciones descritas en captulos anteriores, en las que se obtienen
cidos 820 19.5 Resumen de reacciones de cidos carboxlicos descritas
en captulos anteriores 823 xxiv LISTA DE PRESENTACIONES IMPORTANTES
careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xxiv
- 26. LISTA DE PRESENTACIONES IMPORTANTES xxv 20.1 Conversin de
cloruros de acilo en otros derivados de cidos carboxlicos 851 20.2
Conversin de anhdridos de cido en otros derivados de cido
carboxlico 854 20.3 Preparacin de steres 858 20.4 Reacciones de
steres descritas en captulos anteriores 859 20.5 Conversin de
steres en otros derivados de cidos carboxlicos 860 20.6 Preparacin
de nitrilos 880 21.1 Preparacin de -cetosteres 914 22.1 Basicidad
de las aminas, de acuero con el valor de pKa de sus cidos
conjugados 928 22.2 Efecto de los sustituyentes para sobre la
basicidad de la anilina 929 22.3 Mtodos para formar enlaces
carbono-nitrgeno descritos en captulos anteriores 935 22.4
Reacciones de las aminas descritas en captulos anteriores 944 22.5
Preparacin de las aminas 963 22.6 Reacciones de aminas que se
describen en este captulo 965 22.7 Transformaciones tiles en
sntesis, que implican iones arildiazonio 967 23.1 Energas de
disociacin del enlace carbono-hidrgeno y carbono-cloro de algunos
compuestos 980 23.2 Resumen de reacciones de formacin de
halogenuros de arilo descritas en captulos anteriores 981 23.3
Resumen de reacciones de halogenuros de arilo descritas en captulos
anteriores 982 24.1 Comparacin de las propiedades fsicas de un
areno, un fenol y un halogenuro de arilo 1008 24.2 Acidez de
algunos fenoles 1010 24.3 Sntesis industrial del fenol 1012 24.4
Reacciones de sustitucin electroflica aromtica de los fenoles 1015
25.1 Algunas clases de monosacridos 1040 25.2 Resumen de reacciones
de los carbohidratos 1074 26.1 Algunos cidos grasos representativos
1085 26.2 Clasificacin de los terpenos 1096 27.1 Los -aminocidos
esenciales 1125 27.2 Propiedades cido-base de aminocidos con
cadenas laterales neutras 1133 27.3 Propiedades cido-base de
aminocidos con cadenas laterales ionizables 1134 27.4 Interacciones
covalentes y no covalentes entre cadenas laterales de aminocidos en
las protenas 1167 28.1 Pirimidinas y purinas que se encuentran en
el ADN o en el ARN 1182 28.2 Los principales nuclesidos de
pirimdicos y pricos en el ARN y el ADN 1184 28.3 El cdigo gentico
(codones de ARN mensajero) 1199 28.4 Distribucin de ADN al aumentar
el nmero de ciclos de PCR 1208 29.1 Reciclamiento de plsticos 1224
29.2 Resumen de polimerizaciones de alquenos descritas en captulos
anteriores 1227 ENSAYOS INTRODUCCIN De dnde vino el carbono? 6
CAPTULO 1 Mapas de potencial electrosttico 19 Aprendizaje por
modelado 30 CAPTULO 2 El metano y la biosfera 68 Una breve historia
de la nomenclatura orgnica sistemtica 75 Termoqumica 89 CAPTULO 3
Mecnica molecular aplicada a los alcanos y los cicloalcanos 113
Entalpa, energa libre y constante de equilibrio 125 CAPTULO 4 De
las energas de enlace a los calores de reaccin 177 CAPTULO 5
Etileno 194 CAPTULO 6 Reglas, leyes, teoras y el mtodo cientfico
246 Etileno y propeno: las sustancias qumicas industriales ms
importantes 276 CAPTULO 7 Frmacos quirales 301 Quiralidad de
ciclohexanos disustituidos 311 CAPTULO 8 Sustituciones nucleoflicas
de halogenuros de alquilo, catalizadas por enzimas 344 CAPTULO 9
Antibiticos enodiinos de origen natural y de diseo 375 CAPTULO 10
Polmeros de dienos 418 careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page
xxv
- 27. CAPTULO 11 Benceno, sueos y pensamiento creativo 437 Cmulos
de carbono, fulerenos y nanotubos 445 CAPTULO 13 Corrientes
anulares: aromaticidad y antiaromaticidad 542 Imagen por resonancia
magntica (IRM) 554 Espectros por miles 565 Cromatografa de gases,
CG/EM y EM/EM 577 CAPTULO 14 Un compuesto organometlico de origen
natural: la coenzima B12 612 CAPTULO 15 Factores econmicos y
ambientales en la sntesis orgnica 654 CAPTULO 16 Antibiticos
politeres 681 CAPTULO 17 Las iminas en la qumica biolgica 738
CAPTULO 18 La reaccin del haloformo y la biosntesis de
trihalometanos 787 CAPTULO 20 Polmeros de condensacin: poliamidas y
polisteres 878 CAPTULO 22 Las aminas como productos naturales 932
De los colorantes a las sulfas 958 CAPTULO 24 El agente naranja y
la dioxina 1022 CAPTULO 25 Qu dulce! 1061 CAPTULO 26 Frmacos
antiinflamatorios no esteroidales (AINE) e inhibidores COX-2 1095
Colesterol bueno? Colesterol malo? Cul es la diferencia? 1108
Esteroides anablicos 1112 Azafrn a partir de carotenos 1113 CAPTULO
27 Electroforesis 1135 Oh, NO! Es inorgnico! 1171 CAPTULO 28 No ha
escapado a nuestro conocimiento... 1192 El mundo del ARN 1202 xxvi
LISTA DE PRESENTACIONES IMPORTANTES careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM
Page xxvi
- 28. xxvii POR QU ES DISTINTO ESTE LIBRO? El mensaje central de
la qumica es que las propiedades de una sustancia se deben a su
estructura. Lo que es menos obvio, pero muy importante, es el
corolario. Alguien con instruccin qumica puede observar la
estructura de una sus- tancia e indicar muchas de sus propiedades.
La qumica orgnica siempre ha sido, y contina siendo, la rama de la
qumica que mejor relaciona la estructura con las pro- piedades.
Nuestro objetivo ha sido subrayar la relacin entre estructura y
propiedades, usando las herramientas mejor adaptadas para hacer esa
conexin. Organizacin por grupo funcional Una herramienta es la
organizacin. El demostrado mtodo por grupos dirige la atencin hacia
las unidades estructurales dentro de una molcula que se identifican
ms estrechamente con sus propiedades. El texto se organiza de
acuerdo con gru- pos funcionales, pero subraya los mecanismos, y
anima a los estudiantes a que aprecien las semejanzas en los
mecanismos entre distintos grupos funcionales. Visualizacin de la
qumica orgnica Otra herramienta se relaciona con la presentacin.
Decidimos hacer resaltar el modelado molecular en la tercera
edicin. Los modelos moleculares y los programas informticos que
elaboran sus propios modelos no slo hacen ms accesible la qumica
orgnica para los alumnos que son de aprendizaje visual, sino que
enriquecen tambin la experiencia educativa de todos. AUDIENCIA
Desde la primera hasta esta sexta edicin, Qumica Orgnica se ha
diseado para satisfacer las necesidades de un curso de Qumica
Orgnica de dos semestres, para el tronco comn de licenciatura.
Desde el principio, y en cada nueva edicin, nos hemos basado en
algunas nociones fundamentales. Entre ellas estn temas importantes
acerca de los alumnos a quienes va dirigida. Es adecuado el tema
para ellos con respecto a sus intereses, aspiraciones y
experiencia? Tiene igual importancia la necesidad de presentar un
panorama exacto del estado actual de la qumica orgnica. Cmo sabemos
que sabemos? Qu hace importante conocer de qumica orgni- ca? Dnde
estamos ahora? Hacia dnde nos dirigimos? CONSEJOS EXPERTOS NOS
AYUDAN A SATISFACER SUS NECESIDADES Hoy, desarrollar un texto
implica la participacin de una gran cantidad de personas, ya que a
los profesores de todo el pas se les invita constantemente a
compartir sus conocimientos y experiencia con nosotros, a travs de
repasos y de grupos de enfoque. Toda la retroalimentacin que hemos
recibido ha conformado esta edicin, y el resultado es un captulo
nuevo, la reorganizacin del contenido existente, y un examen ms P R
E FA C I O para formar un puente de hidrgeno entre las dos
molculas. + Un protn del OH de una molcula de etanol - interacciona
con el oxgeno de un segundo etanol Este protn del OH est disponible
para formar un puente de hidrgeno con el oxgeno de una cuarta
molcula de etanol. Este oxgeno est disponible para formar un puente
de hidrgeno con el protn del OH de una tercera molcula de etanol.
careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xxvii
- 29. detallado de las reas clave. Este texto ha estado evolucio-
nando como resultado de la retroalimentacin de profesores de qumica
orgnica en las aulas. Nos han dicho una y otra vez que un contenido
actual y acertado, una redaccin clara con explicaciones concisas,
ilustraciones de alta calidad y materiales dinmicos de presentacin,
son los factores ms importantes, segn ellos, en la evaluacin de los
textos. Hemos dejado que esos criterios guen nuestra revisin del
texto y nuestro desarrollo de recursos auxiliares. QU HAY DE NUEVO?
Particularidades de la sexta edicin Temas y organizacin Hay cambios
clave que van desde ampliar el contenido exis- tente hasta agregar
nuevos temas y un nuevo captulo. NUEVO! El captulo 29, Polmeros
sintticos elabora lo presentado en los captulos anteriores acerca
de los polmeros, para satisfacer las necesi- dades de aquellos
alumnos que requieren ms que una introduccin a la qumica de los
polmeros. Una de las cosas que me gustan del texto del Dr. Carey es
que se esfuerza por incorporar la qumica de los polmeros dentro del
texto. Veo que este captulo tiene un buen enfoque y una ampliacin
de esos componentes... Me sentira bien al usar este captulo tanto
como uno sobre polmeros, pero tambin como una oportunidad de
repasar la qumica de todo el curso. Paul T. Buonora. Universidad
del Estado de California, Long Beach NUEVO! Se ha modificado y
ampliado la notacin de flechas curvas, y se ha convertido en una
seccin por mrito propio en el captulo 1. NUEVO! Debido a la gran
aceptacin del tratamiento ms amplio de las reacciones cido- base en
el captulo 1 de la quinta edicin, este material y su carcter
orgnico reciben todava ms atencin en esta edicin. NUEVO! La seccin
5.17, Efectos isotpicos y el mecanismo E2, es nueva en esta edicin.
NUEVO! Continuando el material de introduccin en los captulos 1 a
5, el captulo 6 ahora incluye una seccin titulada Termodinmica de
los equi- librios de adicin-eliminacin, que describe la interaccin
de entalpa, entropa y energa libre de Gibbs en algunas reacciones
orgnicas fundamen- tales. NUEVO! El captulo 14: Compuestos
organometlicos, se ha ampliado para contener secciones separadas
sobre hidrogenacin cataltica homognea y mettesis de olefinas.
NUEVO! El captulo 18, Enoles y enolatos, se ha reorganizado para
aprovechar el nfasis sobre la qumica de cidos-bases en los captulos
ante- riores. La nueva organizacin presenta las reac- ciones de los
enolatos antes de las de los enoles, y refleja mejor su importancia
en sntesis org- nicas. NUEVO! Una seccin nueva, m- y p-bencino se
agreg al captulo 23, para complementar el material que exista sobre
el o-bencino. Esta nueva seccin tiene ejemplos de la ciclizacin de
Bergman. Tambin el repaso de los enlaces, de la qumica general, se
ha ampliado en el captulo 1. Se ha integrado con ms detalle en el
texto el valor econmico y la aplicacin cotidiana de la qumica
orgnica. Pedagoga NUEVO! Se ha agregado una lista de tablas y
mecanismos a los preliminares (pginas xxii-xxvi) como referencia
rpida de esos importantes auxi- liares de aprendizaje en cada
captulo. NUEVO! Cada captulo comienza con una pre- sentacin, en dos
pginas, de las atracciones venideras, donde se presenta una lista
de los ttulos de la seccin y de los mecanismos de reaccin, junto
con sus nmeros de pgina correspondientes. NUEVO! Se dio un formato
nico a los mecanis- mos de reaccin para hacerlos ms visibles. 404
CAPTULO DIEZ Conjugacin en alcadienos y sistemas allicos MECANISMO
10.1 Hidrlisis de un halogenuro allico (3-Cloro-3-metil-1-buteno)
Reaccin total: (CH3)2CCHCH2 H2O (CH3)2CCHCH2 (CH3)2CCHCH2OH Paso 1:
El halogenuro de alquilo se ioniza para formar un carbocatin. Este
paso es determinante de la velocidad: Paso 2: El carbocatin
(mostrado en su forma de resonancia ms estable) reacciona con agua.
El agua acta como un nuclefilo y puede atacar ya sea al carbono
terciario o al carbono primario. W Cl W OH 3-Cloro-3-metil-1-buteno
Agua 2-Metil-3-buten-2-ol 3-Metil-2-buten-1-ol
3-Cloro-3-metil-1-buteno Ion cloruro Catin 1,1-dimetilalilo Agua
Catin 1,1-dimetilalilo Ion 1,1-dimetilaliloxonio Contribuyente
principal Contribuyente menor Cl Cl lento La carga positiva en el
catin 1,1-dimetilalilo es compartida entre dos carbonos allicos. O
H H O rpido O rpido H H H H C A P T U L O 10.15 ANLISIS DE
ORBITALES MOLECULARES DE LA REACCIN DE DIELS-ALDER . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . 423 10.16 RESUMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . 425 PROBLEMAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427
Mecanismos 10.1 Hidrlisis de un halogenuro allico. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404 10.2
Cloracin allica del propeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407 10.3 Adicin de
cloruro de hidrgeno al 1,3-ciclopentadieno . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . 415 10.4 Interacciones orbitales en la reaccin de
Diels-Alder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424 399
Conjugacin en alcadienos y sistemas allicos 398 Esbozo del captulo
10.1 EL GRUPO ALILO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . 400 10.2 CARBOCATIONES ALLICOS . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400
10.3 REACCIONES SN1 DE HALOGENUROS ALLICOS . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . 402 10.4 RADICALES LIBRES ALLICOS . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . 405 10.5 HALOGENACIN ALLICA . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
10.6 CLASES DE DIENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . 408 10.7 ESTABILIDADES RELATIVAS DE
LOS DIENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 10.8 ENLACES EN
DIENOS CONJUGADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
410 10.9 ENLACES EN ALENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . 412 10.10 PREPARACIN DE DIENOS. . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
10.11 ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO A DIENOS CONJUGADOS . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 10.12
ADICIN DE HALGENOS A DIENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . 417 Polmeros de dienos . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 10.13 LA
REACCIN DE DIELS-ALDER. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . 418 10.14 LOS ORBITALES MOLECULARES DEL ETILENO Y DEL
1,3-BUTADIENO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . 422 N o todas las propiedades de los alquenos se revelan
enfocndose en forma exclusiva en el comportamiento del grupo
funcional del enlace doble. Un enlace doble puede afectar las
propiedades de una segunda unidad funcional a la que est unido en
for- ma directa. Por ejemplo, puede ser un sustituyente en un
carbono con carga positiva, en un car- bocatin allico, o en un
carbono que lleva un electrn no apareado, en un radical libre
allico, o puede ser un sustituyente en un segundo enlace doble, en
un dieno conjugado. Conjugar es un verbo latino que significa unir
o poner yugo, y los carbocationes allicos, los radicales libres
allicos y los dienos conjugados son todos ejemplos de sistemas
conjugados. En este captulo se ver cmo la conjugacin permite que
dos unidades funcionales dentro de una molcula exhiban una clase de
reactividad que es cualitativamente diferente de la de cual- quier
unidad sola. C C C Carbocatin allico C C C Radical libre allico C C
C C Dieno conjugado xxviii PREFACIO careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM
Page xxviii
- 30. PREFACIO xxix NUEVO! Se han agregado problemas a varios
ensayos en el texto, para dar mayor importancia a estos elementos
esenciales. NUEVO! Se han agregado problemas al final del captulo.
NUEVO! Tabla 1.5: Un mtodo sistemtico para escribir estructuras de
Lewis, y la tabla 1.6: Intro- duccin a las reglas de resonancia, se
modificaron respecto a las tablas de la quinta edicin, que tuvieron
buena aceptacin, para hacer que fueran todava ms tiles a los
alumnos al avanzar de la qumica general a la orgnica. Las tablas de
resumen permiten al alumno un fcil acceso a un gran acopio de
informacin, en un formato fcil de usar, y al mismo tiempo repasar
informacin de captulos anteriores. Los resmenes de final del
captulo resaltan y consolidan todos los conceptos y reacciones
importantes dentro de un captulo. Solucin de problemas Se da
importancia a estrategias y destrezas de solucin de problemas en
todo el libro. Se refuerza la comprensin, en forma continua, con
problemas que aparecen dentro de las secciones acerca de los temas.
Para muchos problemas se presentan solu- ciones de muestra,
incluyendo algunos ejemplos de soluciones manuscritas por el autor.
Me gusta mucho este mtodo, que muestra la resolucin de un problema
a mano y sobre papel . . . los ejemplos refuerzan la lgica y
describen el mtodo de resolver problemas que yo trato de inculcar
en mis alumnos . . . Creo que es bueno que los alumnos vean cmo
deberan organizar en un papel la informacin presentada y los
conceptos que conocen para resolver los problemas. John Barbaro,
Universidad de Florida, Gainesville Aplicaciones en biologa Adems
de cuatro captulos que describen las bio- molculas (captulos 25 a
28) con regularidad en todo el texto, y en los ensayos, aparecen
aplica- ciones en biologa. El captulo 28: Nuclesidos, nucletidos y
cidos nucleicos hace patente el crecimiento explosivo de la base
molecular de la gentica. Numerosos ensayos en todo el texto
resaltan las aplicaciones de la qumica orgnica en la biologa. Una
desventaja mucho ms seria de usar frmacos qui- rales como mezclas
racmicas es ilustrada por la talidomida, empleada como sedante y
frmaco contra las nuseas en Europa durante el periodo de 1959-1962.
Las propiedades de la (R)-talidomida son las deseadas. Sin embargo,
la (S)-ta- lidomida tiene un espectro muy diferente de actividad
biolgi- ca; adems, se demostr que fue la causa, en ms de 2 000 cua
do se p epa e u aco ue o, d se a su s tes s de modo que se obtenga
slo el enantimero deseado. Un incen- tivo para desarrollar
versiones enantiomricamente puras de los frmacos existentes
consiste en que los nuevos mtodos de produccin que se requieren
pueden hacerlos elegibles para quedar protegidos por patentes
diferentes de las de los frmacos originales. Por tanto, la posicin
de monopolio tem- poral que las leyes de patentes ven como esencial
para fomen- tar la innovacin puede extenderse al transformar un
frmaco quiral exitoso, pero racmico, en una versin enantiomrica-
mente pura. PROBLEMA 7.11 Tanto el naproxeno (antiinflamatorio)
como el captopril (usado para el tratamiento de la hiperten- sin
arterial) son frmacos sintticos que se preparan y se venden como
enantimeros puros. Todos los centros de quiralidad (uno en el
naproxeno y dos en el captopril) tienen la configuracin S.
Construya los modelos moleculares de ambos. Naproxeno CH3 CHCO2H
CH3O Captopril N CO2H CCHCH2SH O CH3 Ibuprofeno 6.23 RESUMEN Los
alquenos son hidrocarburos insaturados y reaccionan con sustancias
que se adicionan al enlace doble. Seccin 6.1 Vea la tabla 6.6.
Seccin 6.2 La hidrogenacin de alquenos es exotrmica. Los calores de
hidrogenacin pueden medirse y usarse para evaluar la estabilidad de
varios tipos de enlaces dobles. La informacin es paralela a la
obtenida de los calores de combustin. 6.23 Resumen 277 TABLA 6.6
Reacciones de adicin de los alquenos Ecuacin general y ejemplo
especficoReaccin (seccin) y comentarios CR2R2C HXCR2RCH CR2 X RCH2
R2CHCHR2H2 Hidrogenacin cataltica (secciones 6.1-6.3) Los alquenos
reaccionan con hidrgeno en presencia de un catalizador de platino,
paladio, rodio o nquel para formar el correspondiente alcano.
Adicin de halogenuros de hidrgeno (secciones 6.4-6.7) Un protn y un
halgeno se adicionan al enlace doble de un alqueno para producir un
halogenuro de alquilo. La adicin procede de acuerdo con la regla de
AlcanoAlqueno Hidrgeno Pt, Pd, Rh o Ni cis-Ciclododeceno
Ciclododecano (100%) H2 Pt Alqueno Halogenuro de hidrgeno
Halogenuro de alquilo Debido a que los dihalogenuros vecinales se
preparan por adicin de cloro o bromo a al- quenos (seccin 6.15),
los alquenos, en especial los alquenos terminales, pueden servir
como materias primas para la preparacin de alquinos, como se
muestra en el siguiente ejemplo: Br2 3-Metil-1-butino (52%)
CH(CH3)2CHC 1,2-Dibromo-3-metilbutano (CH3)2CHCHCH2Br Br
3-Metil-1-buteno (CH3)2CHCH CH2 1. NaNH2, NH3 2. H2O 380 CAPTULO
NUEVE Alquinos PROBLEMA 9.7 D las estructuras de tres dibromuros
isomricos que se podran usar como materiales iniciales para la
preparacin de 3,3-dimetil-1-butino. 3,3-Dimetil-1-butino Eliminar H
y Br de carbonos adyacentes dos veces y y PROBLEMA 9.8 Muestre,
escribiendo una serie de ecuaciones apropiadas, cmo podra preparar
propino a partir de cada uno de los siguientes compuestos como
materias primas. Puede usar cualquier reactivo orgnico o inorgnico
necesario. a) 2-Propanol d) 1,1-Dicloroetano b) 1-Propanol e)
Alcohol etlico c) Bromuro de isopropilo SOLUCIN MUESTRA a) Debido a
que se sabe que se puede convertir el propeno en propino por la
secuencia de reacciones todo lo que resta para completar la
descripcin de la sntesis es mostrar la preparacin de prope- no a
partir de 2-propanol. La deshidratacin catalizada por cido es
adecuada. (CH3)2CHOH 2-Propanol CH3CHCH2 Propeno H2SO4 calor
CH3CHCH2 Propeno CH3CHCH2Br W Br 1,2-Dibromopropano CH3CPCH Propino
Br2 1. NaNH2, NH3 2. H2O careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page
xxix
- 31. Programa de ilustraciones NUEVO! Se han agregado
ilustraciones (reali- zadas a mano por el autor) a las soluciones
de ejemplo en los problemas dentro del texto, para ayudar a los
alumnos a hacer esquemas de sus trabajos. Los modelos moleculares
hacen ms accesible la qumica orgnica, y enriquecen la experiencia
educativa de todos. Se integran modelos moleculares en el contenido
para mostrar las propiedades clave con ms clari- dad que slo con
palabras o frmulas estructurales. Se incluyeron propiedades nodales
de los orbitales, para mostrar este importante aspecto de la teora
de los enlaces. Centro de aprendizaje en lnea El centro de
aprendizaje en lnea de McGraw-Hill para Organic Chemistry, es un
sitio Web detallado especfico para el libro, que ofrece excelentes
recursos, tanto para el profesor como para los alumnos. Este centro
se adapta al libro Organic Chemistry de Carey. Los profesores
tienen acceso a las figuras del texto en formato JPG; a preguntas
especficas del texto en formato CPS eIns- truction; a conferencias
de muestra en PowerPoint; a anima- ciones y a muchas otras
caractersticas. Los alumnos pueden usar el Centro de aprendizaje en
lnea para estudiar de diversas maneras. Hay disponibles muchos
auxiliares de aprendizaje para verificar la compren- sin de los
conceptos del captulo; por ejemplo, preguntas ingeniosas,
animaciones y tutoriales. MATERIALES DE APOYO Esta obra cuenta con
interesantes complementos que fortale- cen los procesos de
enseanza-aprendizaje, as como la eva- luacin de stos. Mismos que se
otorgan a profesores que adoptan este texto para sus cursos. Para
obtener ms infor- macin y conocer la poltica de entrega de estos
materiales, contacte a su representante McGraw-Hill o enve un
correo electrnico a marketinghe@mcgraw-hill.com xxx PREFACIO p g p
p En la figura 28.7 se muestra un modelo molecular de un solo
nucleosoma. Una sola hlice es una hebra, una doble hlice son dos
hebras enrolladas. La estructura terciaria del ADN en un nucleosoma
es una hlice enrollada. Las hlices enrolladas se conocen comnmente
como superhlices. PROBLEMA 28.11 Cuntos nucleosomas,
aproximadamente, hay en un gen con 10 000 pares de bases?
Nucleosoma Protenas de histona Superhlice de ADN FIGURA 28.7
Modelos moleculares de un nucleosoma y sus componentes. El
nucleosoma tiene un ncleo de protena en torno al cual se enrolla
una superhlice de ADN doble. Una hlice enrollada en una protena es
otro ejemplo de una superhlice. careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM
Page xxx
- 32. xxxi Auxilio! Los autores piden mucha ayuda porque
necesitan mucha ayuda. Para agradecer a quienes ayudaron,
inspiraron y dieron forma a esta edicin, comenzar con mis compaeros
de McGraw-Hill: Kent Peterson, editor, Thomas Timp, editor sponsor;
Shirley Oberbroeckling y Mary Hurley, editores se- nior de
desarrollo, y Jodi Rhomberg, director del proyecto. Son un conjunto
con talento y empuje, y es un placer trabajar con ellos. Linda
Davoli fue nuestra editora de copiado desde la cuarta edicin. No se
puede imaginar a alguien mejor. Mary Reeg, investigadora
fotogrfica, tuvo la tarea, semejante a encontrar una aguja en un
pajar, de localizar im- genes adecuadas de hierbas, bichos y dems
insignificancias diversas, para dar vida a nuestras notas sobre los
orgenes na- turales de los compuestos orgnicos. Varios
investigadores dedicaron generosamente su tiempo a ayudarme a
comprender y describir mejor ciertos te- mas. Robert E. Minto
[Miami Univesity (Ohio)] proporcion informacin actualizada sobre la
biosntesis de acetilenos. Raymond Chang (Williams College) y Robert
G. Bryant (University of Virginia) criticaron la seccin 6.11
Termodi- nmica y equilibrios de adicin-eliminacin. Tambin el
profesor Bryant aclar aspectos clave de las imgenes de re- sonancia
magntica en el ensayo del captulo 13 acerca de este tema. Como gua
en los aspectos clnicos de ese ensayo, agradezco al Dr. Russel H.
Swerdlow (Escuela de Medicina de la Universidad de Virginia).
Thomas Gallager (James Madison University) agudiz la descripcin de
cmo fun- ciona un FT-NMR. Eric Martz (Universidad de Masachusetts)
cre el dibujo de la bicapa lpida en el captulo 26. Nuestra relacin
con Wavefunction, Inc. y con Warren Hehre, su fundador, que se
inici desde la cuarta edicin, contina fructificando. Como siempre,
Bob Atkins, mi ami- go y colega, es la primera persona a quien
consulto cuando necesito una opinin acerca de incluir un tema y cmo
pre- sentarlo. Los comentarios recibidos de una cantidad excepcio-
nalmente grande de profesores de qumica orgnica ayudaron en
especial a desarrollar esta edicin. Agradezco especial- mente a los
participantes en los simposia McGraw-Hill de qumica orgnica,
efectuados durante el verano de 2000 y el otoo de 2004, por su
percepcin de las necesidades de los profesores de qumica orgnica.
Los revisores de las listas siguientes examinaron la sexta edicin
de diversas maneras: compartiendo ideas sobre su mejora, ayudando a
afinar el manuscrito, dirigiendo las nuevas ilustraciones y
revisando los medios, incluyendo los dibujos animados y el Centro
de aprendizaje en lnea. R E C O N O C I M I E N T O S Rudy
Abramovitch, Clemson University Neil Allison, University of
Arkansas Niels H. Andersen, University of Washington Jon C.
Antilla, University of Mississippi Thurston E. Banks, Tennessee
Technological University John Barbaro, University of Florida David
B. Berkowitz, University of Nebraska Stuart R. Berryhill,
California State UniversityLong Beach Helen E. Blackwell,
University of WisconsinMadison Robert S. Bly, University of South
Carolina Ned B. Bowden, University of Iowa Stephen Branz, San Jos
State University Lawrence E. Brown, Appalachian State University
Philip A. Brown, North Carolina State University Richard A. Bunce,
Oklahoma State University Paul Buonora, California State University
Long Beach Kevin L. Caran, James Madison University Barry A.
Coddens, Northwestern University David M. Collard, Georgia
Institute of Technology Robert S. Coleman, Ohio State University J.
Ricky Cox, Murray State University Thorsten Dieckmann, University
of CaliforniaDavis Matthew R. Dintzner, DePaul University Ralph
Dougherty, Florida State University Norma Dunlap, Middle Tennessee
State University John Michael Ferguson, University of Central
Oklahoma Steven A. Fleming, Brigham Young University Maryam
Foroozesh, Xavier University of Louisiana David L. Gallaher, Carlow
College Ralph C. Gatrone, Virginia State University Rainer Glaser,
University of Missouri Galina Z. Goloverda, Xavier University of
Louisiana Neena Grover, Colorado College Ben Gung, Miami University
Christopher M. Hadad, Ohio State University Dennis Hall, University
of Alberta Scott T. Handy, SUNYBinghamton David C. Hawkinson,
University of South Dakota James W. Hershberger, Miami University
(Ohio) Gene A. Hiegel, California State UniversityFullerton Tamera
S. Jahnke, Southwest Missouri State University Ahamindra Jain,
University of California Berkeley David M. Johnson, University of
Texas at San Antonio J. A. Kampmeir, University of Rochester Bob
Kane, Baylor University careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page
xxxi
- 33. Akira Kawamura, Hunter CollegeCUNY Charles A. Kingsbury,
University of NebraskaLincoln Eugene A. Kline, Tennessee
Technological University Michael R. Korn, Texas State UniversitySan
Marcos Grant R. Krow, Temple University John T. Landrum, Florida
International University Joseph Laudesberg, Adelphi University
Brian E. Love, East Carolina University Todd L. Lowary, University
of Alberta Frederick A. Luzzio, University of Louisville Ronald
Magid, University of Tennessee Knoxville Michael Maguire, Wayne
State University Elahe Mahdavian, Louisiana State
UniversityShreveport Robert E. Maleczka, Jr., Michigan State
University Eugene A. Mash, Jr., University of Arizona Barbara J.
Mayer, California State UniversityFresno John McCormick, University
of MissouriColumbia Scott E. McKay, Central Missouri State
University Brian J. McNelis, Santa Clara University Keith T. Mead,
Mississippi State University Barbara Migaj, Grant MacEwan College
Kevin P. C. Minbiole, James Madison University Dillip K. Mohanty,
Central Michigan University Jeffrey Moore, University of Illinois
Dallas G. New, University of Central Oklahoma Olivier Nicaise,
Saint Louis University Jacqueline A. Nikles, University of Alabama
at Birmingham Anne B. Padias, University of Arizona Richard Pagni,
University of Tennessee Daniel R. Palleros, University of
CaliforniaSanta Cruz Edward J. Parish, Auburn University Jon R.
Parquette, Ohio State University Timothy E. Patten, University of
CaliforniaDavis Eric V. Patterson, Truman State University Matt A.
Peterson, Brigham Young University Charles U. Pittman, Jr.,
Mississippi State University Matthew Platz, Ohio State University
Suzanne T. Purrington, North Carolina State University Kevin J.
Quinn, College of the Holy Cross Suzanne Ruder, Virginia
Commonwealth University Thomas R. Ruttledge, Ursinus College
Roseann K. Sachs, Messiah College Brian Salvatore, Louisiana State
UniversityShreveport Kirk S. Schanze, University of Florida William
R. Shay, University of North Dakota Robert F. Standaert, University
of Illinois at Chicago Richard Steiner, University of Utah John W.
Taylor, Rutgers University Richard E. Thompson, Louisiana State
UniversityShreveport Heidi R. Vollmer-Snarr, Brigham Young
University George H. Wahl, Jr., North Carolina State University
Binghe Wang, Georgia State University Barbara J. Whitlock,
University of WisconsinMadison Howard Whitlock, University of
WisconsinMadison Jane E. Wissinger, University of Minnesota
Cong-Gui Zhao, University of Texas at San Antonio Los revisores de
las ediciones anteriores me hicieron muchas sugeren- cias y me
dieron nuevas ideas construc- tivas, y tambin invaluables consejos.
Gracias y aprecio especiales a quienes revisaron el texto en el
pasado: Chris Abelt, William & Mary David Adams, University of
MassachusettsAmherst Sheila Adanus, Providence College Rigoberto C.
Advincula, University of AlabamaBirmingham Carol P. Anderson,
University of ConnecticutGroton D. Timothy Anstine, Northwest
Nazarene University Cindy Applegate, University of ColoradoColorado
Springs Mark Arant, University of Louisiana Monroe Lisa R. Arnold,
South Georgia College Jeffrey B. Arterburn, New Mexico State
UniversityLas Cruces William F. Bailey, University of Connecticut
Satinder Bains, Arkansas State UniversityBeebe Dave Baker, Delta
College George C. Bandik, University of Pittsburgh John Barbaro,
University of Alabama Birmingham John Barbas, Valdosta State
University Bal Barot, Lake Michigan College John Bellefeuille,
Texas A & M UniversityCollege Station John Benson, Ridgewater
College David E. Bergbreiter, Texas A & M UniversityCollege
Station Thomas Berke, Brookdale Community College K. Darrell
Berlin, Oklahoma State UniversityStillwater Chris Bernhardt,
Greensboro College Narayan G. Bhat, University of Texas Pan
American Pradip K. Bhowmik, University of NevadaLas Vegas Joseph F.
Bieron, Canisius College T. Howard Black, Eastern Illinois
University Salah M. Blaih, Kent State University Trumbull Campus
Erich C. Blossey, Rollins College Winter Park John Bonte, Clinton
Community College Eric Bosch, Southwest Missouri State Peter H.
Boyle, Trinity College R. Bozak, California State University
Hayward Lynn Bradley, The College of New Jersey Andrew R.
Bressette, Berry College Patricia A. Brletic, Washington &
Jefferson College David Brook, University of Detroit Mercy Edward
Brown, Lee University xxxii RECONOCIMIENTOS careyPrelim.qxd 3/23/07
5:14 PM Page xxxii
- 34. RECONOCIMIENTOS xxxiii Carl Bumgardner, North Carolina
State University Paul Buonora, University of Scranton Kevin
Burgess, Texas A & M University College Station Sybil K.
Burgess, University of North CarolinaWilmington Magnus Campbell,
Lansing Community College Suzanne Carpenter, Armstrong Atlantic
State University Jin K. Cha, University of Alabama Tuscaloosa Jeff
Charonnat, California State UniversityNorthridge Dana Chatellier,
University of Delaware Clair J. Cheer, San Jose State University
John C. Cochran, Colgate University Don Colborn, Missouri Baptist
College Rob Coleman, Ohio State University Wheeler Conover,
Southeast Community College Wayne B. Counts, Georgia Southwestern
State University Brian E. Cox, Cochise CollegeSierra Vista Thomas
D. Crute, Augusta State University Timothy P. Curran, College of
the Holy Cross S. Todd Deal, Georgia Southern University Gary
DeBoer, Le Tourneau University Max Deinzer, Oregon State University
Leslie A. Dendy, University of New MexicoLos Alamos Ray Di Martini,
NYC Technical College Charles Dickson, Catawba Valley Community
College Edward Dix, Assumption College Ajit S. Dixit, A B Technical
Community College Marvin Doerr, Clemson University Charles M.
Dougherty, Lehman College Veljko Dragojlovic, MST Nova Southeastern
University Karen Walte Dunlap, Sierra College Stella Elakovich,
University of Southern MississippiHattiesburg Janice Ems-Wilson,
Valencia Community CollegeWest Campus Dorothy N. Eseonu, Virginia
Union University Michael F. Falcetta, Anderson University Mitchell
Fedak, Community College Allegheny County K. Thomas Finley,
SUNYBrockport Jan M. Fleischer, The College of New Jersey Malcolm
Forbes, University of North Carolina Laura Lowe Furge, Kalamazoo
College Ana M. Gaillat, Greenfield Community College Roy Garvey,
North Dakota State UniversityFargo Edwin Geels, Dordt College
Graeme C. Gerrans, University of Virginia Mary S. Gin, University
of Illinois Ted Gish, St. Marys College Rainer Glaser, University
of Missouri Brett Goldston, North Seattle Community College Manuel
Grande, Universidad de Salamanca Gary Gray, University of Minnesota
Gamini Gunawardena, Utah Valley State CollegeOrem Sapna Gupta, Park
UniversityParkville Frank Guziec, Southwestern University Kevin P.
Gwaltney, Bucknell University Christopher Hadad, Ohio State
University Midge Hall, Clark State Community College Philip D.
Hampton, University of New MexicoAlbuquerque Carol Handy, Portland
Community CollegeSylvania Ryan Harden, Central Lakes College Kenn
Harding, Texas A & M Steve Hardinger, University of California
Los Angeles J. Howard Hargis, Auburn University Sidney Hecht,
University of Virginia Carl Heltzel, Transylvania University Alvan
Hengge, Utah State University Logan Reza S. Herati, Southwest
Missouri State University James R. Hermanson, Wittenberg University
Paul Higgs, Barry University Brian Hill, Bryan College Richard W.
Holder, University of New MexicoAlbuquerque Robert W. Holman,
Western Kentucky University Gary D. Holmes, Butler County Community
College Roger House, Moraine Valley College William C. Hoyt, St.
Josephs College Jeffrey Hugdahl, Mercer University Macon Lyle
Isaacs, University of Maryland T. Jackson, University of South
Alabama Mobile George F. Jackson, University of Tampa Richard
Jarosch, University of Wisconsin Sheboygan Ronald M. Jarret,
College of the Holy Cross George T. Javor, Loma Linda University
School of Medicine John Jefferson, Luther College Anton Jensen,
Central Michigan University Teresa Johnson, Bevill State Community
CollegeSumiton Todd M. Johnson, Weber State University Graham
Jones, Northeastern University Taylor B. Jones, The Masters College
Robert O. Kalbach, Finger Lakes Community College John W. Keller,
University of Alaska Fairbanks Floyd W. Kelly, Casper College
Dennis Kevill, Northern Illinois University Tony Kiessling, Wilkes
University Charles Kingsbury, University of Nebraska Lynn M. Kirms,
Southern Oregon University Susan Klein, Manchester College Beata
Knoedler, Springfield College in Illinois Albert C. Kovelesky,
Limestone College Lawrence J. Krebaum, Missouri Valley College Paul
J. Kropp, University of North Carolina Mahesh K. Lakshman,
University of North Dakota careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page
xxxiii
- 35. Andrew Langrehr, Jefferson College Elizabeth M. Larson,
Grand Canyon University Melanie J. Lesko, Texas A & M
UniversityGalveston Nicholas Leventis, University of MissouriRolla
Brian Love, East Carolina University John Lowbridge, Madisonville
Community College Rachel Lum, Regis University Raymond Lutz,
Portland State University Elahe Mahdavian, South Carolina State
University William Mancini, Paradise Valley Community College Alan
P. Marchand, University of North Texas David F. Maynard, California
State UniversitySan Bernardino John McCormick, University of
Missouri Columbia Alison McCurdy, Harvey Mudd College Nancy
McDonald, Athens State University Michael B. McGinnis, Georgia
College and State University Harold T. McKone, St. Joseph College
Ed McNelis, New York Univesity Tyler D. McQuade, Cornell University
Jerrold Meinwald, Cornell University David Mendenhall, Michigan
Technology University K. Troy Milliken, Broward Community
CollegeNorth Qui-chee Mir, Pierce CollegePuyallup Anthony A.
Molinero, State University CollegePotsdam SUNY Gary Mong, Columbia
Basin College Cary Morrow, University of New Mexico Mel Mosher,
Missouri Southern College Richard Musgrave, St. Petersburg Junior
CollegeSt. Petersburg Jennifer Muzyka, Centre College of Kentucky
David Myers, Simons Rock College Richard Narske, Augustana College
Thomas A. Newton, University of Southern MainePortland Maria
Ngu-Schwe, Southern University Baton Rouge Olivier Nicaise, St.
Louis University Bradley Norwood, Coastal Carolina University
George ODoherty, University of Minnesota Thomas OHare, Willamette
University Kimberly A. Opperman, Erskine College Oladayo Oyelola,
Lane College Anne Padias, University of Arizona Michael J. Panigot,
Arkansas State University E. P. Papadopoulos, University of New
MexicoAlbuquerque Edward J. Parish, Auburn University Auburn Cyril
Parkanyi, Florida Atlantic UniversityBoca Raton G. Anthony Parker,
Seton Hill/St. Vincents College Abby Parrill, University of Memphis
Gitendra Paul, Ohio UniversityAthens Donald R. Paulson, California
State UniversityLos Angeles David Peitz, Wayne State College Thomas
C. Pentecost, Aims Community CollegeMain Campus Phillip J.
Persichini III, University of MinnesotaDuluth Gary O. Pierson,
Central State University Suzette Polson, Kentucky State University
Steve Pruett, Jefferson Community College Ann Randolph, Rosemont
College Casey Raymond, Kent State University Preston Reeves, Texas
Lutheran College Jill Rehmann, St. Josephs College Thomas Reitz,
Bradford College Mitchell A. Rhea, Pensacola Junior College Stacia
Rink, Pacific Lutheran University Randall E. Robinson, Luther
College Harold R. Rogers, California State UniversityFullerton
Ellen Roskes, Villa Julie College Thomas Russo, Jacksonville
University Thomas Ruttledge, Ursinus College Vyacheslav V.
Samoshin, University of the Pacific Susan M. Schelble, University
of ColoradoDenver Judith E. Schneider, SUNYOswego Keith Schray,
Lehigh University Allen J. Scism, Central Missouri State University
John Searle, College of San Mateo Alexander Seed, Kent State
University William R. Shay, University of North Dakota Dale F.
Shellhamer, Point Loma University Angela Rap Sherman, College of
Notre Dame of Maryland Barry R. Sickles, Durham Technical Community
College Jack Sidler, Mansfield University Steven B. Silbering, CUNY
York College Phil Silberman, Scottsdale Community College Eric E.
Simanek, Texas A & M UniversityCollege Station Carmen M.
Simone, Casper College Bradley Smith, University of Notre Dame
Cynthia Somers, Red Rocks Community College Melinda M. Sorenson,
University of LouisianaLafayette Tami Spector, University of San
Francisco Gary O. Spessard, St. Olaf College Richard Steiner,
University of UtahSalt Lake City James D. Stickler, Allegheny
College of Maryland Heinz Stucki, Kent State University Sam
Subramania, Miles College Sam Sun, Norfolk State University Paris
Svoronos, Queensborough Community College Erach R. Talaty, Wichita
State University Jamal Tayh, Scott Community College Bettendorf
Richard T. Taylor, Miami University Oxford Stephen S. Templin,
Cardinal Stritch University Patricia C. Thorstenson, University of
the District of Columbia Tammy Tiner, Texas A & M University
Tony Toste, Southwest Missouri State University Denise Tridle,
Highland Community College Eric Trump, Emporia State University F.
Warren Villaescusa, Our Lady of the Lake University xxxiv
RECONOCIMIENTOS careyPrelim.qxd 3/23/07 5:14 PM Page xxxiv
- 36. RECONOCIMIENTOS xxxv Paul Vorndam, University of Southern
Colorado J. S. Walia, Loyola UniversityNew Orleans George H. Wahl,
North Carolina State University William A. Wallace, Barton College
Chad Wallace, Asbury College Carl C. Wamser, Portland State
University Steven P. Wathan, Siena Heights University Paul L.
Weber, Briar Cliff College Sonia C. Weeks, Shaw University Lyle D.
Wescott, Christian Brothers University Craig A. Wesolowski,
University of Central Arkansas Kraig Wheeler, Delaware State
University David Wiedenfeld, University of North Texas Larry
Wiginton, Clarendon College Carrie Wolfe, Uni