ACIDEZ EN COMPUESTOS ORGNICOS

AcidezUna sustancia cida es capaz de ceder un H+ a una sustancia bsica cido 1Base Conjugada 1Se expresa como log Ka = pKa

Constante de acidez, pKaUn pka pequeo implica

Una ka grande[H3O+] elevado

Compuesto ms cido:Ms fcilmente se rompe el enlace H-AMs estable es la base conjugada

Acidez de compuestos orgnicosLos compuestos orgnicos que son cidos se comportan como cidos dbiles, pero existen diferencias entre ellos:

cidos carboxlicos poseen pka 5Fenoles poseen pka 10Alcoholes alifticos poseen pka 16 Los alcanos son compuestos neutros

Comparacin entre cidos orgnicos e inorgnicosMayor pKaMenor acidez

CompuestopkaH2SO4-10HCl-7HNO3-1,5HF3c. actico4,8HCN9Fenol10Metanol15,5H2O15,7Tercbutanol18NH338Tolueno41Etano50

Factores que influyen en la acidezElectronegatividad

Energas de enlace

Efecto inductivo

Hibridacin

Resonancia

ElectronegatividadMientras ms electronegativo sea el tomo unido al H, ms polar ser el enlace H A y ms cido es el compuesto pka = 48 pka = 38pka = 16 pka = 3

Energas de enlaceMientras mayor sea el PA del tomo unido al H, menor ser la energa de enlace y ms fcilmente se desprender el hidrgeno como H3O+. H F H ClH Br H I

pka=3 pka=-7 pka=-9 pka=-10

Efecto inductivoPolarizacin de cargas a travs de enlaces sigma,

Efecto inductivoSi existe un sustituyente prximo al -H que se debe desprender, el efecto puede ser:Aumentando la acidez grupo atractor de e-Disminuyendo la acidez grupo donador de e-Grupo atractor e-Grupo donador e-

Efecto inductivoLa influencia del efecto inductivo disminuye a lo largo de la cadena:

Efecto de la hibridacinPara enlaces C H la acidez depender de la hibridacin del tomo de C. Mientras mayor carcter s posea el orbital hbrido, ms cerca del ncleo se encontrarn los electrones del carbanin (base conjugada) y ms cido ser el compuesto

Efecto de la resonanciaCuando el carbanin que se forma tiene la posibilidad de deslocalizar los e- no compartidos, se encontrar estabilizado por resonancia y el equilibrio se desplazar a la formacin de la base conjugada

Acidez de compuestos orgnicosCombinando los distintos factores que modifican la acidez se puede explicar la diferencia de acidez entre los alcoholes alifticos, los fenoles y los cidos carboxlicos:Ej: Ciclohexanolpka = 51 (neutro)Fenolpka = 10 (cido muy dbil)cido benzoicopka = 4,2 (cido dbil)

Factores que influyen en la acidezElectronegatividad: compara H- unido a tomos de distinta electronegatividad.

Energas de enlace: compara H- unido a tomos de electronegatividad similar.

Efecto inductivo: compara molculas con mismo grupo funcional y presencia de grupos atractores/donadores de e-.

Hibridacin: compara hidrocarburos (enlace H-C)

Resonancia: compara hidrocarburos (enlace H-C), justifica estabilidad de bases conjugadas