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    CAPITULO IX

    Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica

    La energa solar se concentr a y se recoge indi vidualmente para producir electri cidad mediante estos

    heliostatos que estn ensayando en el Sandia Nati onal Laboratory (Estados Un idos)

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    9.1 INTRODUCCINEn el captulo anterior se estudi la primera ley de la termodinmica la cual establece

    que la energa siempre se conserva. Sin embargo, esta ley no explica la direccin de

    muchos procesos termodinmicos. Por ejemplo, cuando un bloque de material eslanzado con cierta energa cintica inicial sobre una superficie rugosa, l deslizar

    hasta cierta distancia y finalmente se detiene, en ste caso la energa mecnica se

    convierte en energa interna del bloque y la superficie (se calientan). Por el contrario,

    el proceso inverso nunca sucede. Es decir, la energa interna del bloque y la superficie

    nunca se convierte en energa cintica que haga desliza al bloque sobre la superficie

    mientras la superficie y el bloque se enfran. No obstante ste fenmeno no violara la

    primera ley ni ninguna otra ley fsica.

    La direccionalidad de un proceso termodinmico es tema de la segunda ley de la

    termodinmica. Enunciada de forma simple afirma que es fcil convertir trabajo o

    energa interna de un sistema completamente en calor sin ningn otro cambio, pero es

    imposible extrae calor o energa trmica de un sistema y convertirlo completamente entrabajo mecnico sin ningn otro cambio adicional. Esta ley tambin establece

    limitaciones sobre la eficiencia de una mquina o planta generadora de potencia, as

    como en el aporte de energa mnima necesaria para operar un refrigerador.

    Por otro lado, la segunda ley de la termodinmica se puede expresar en trminos de la

    entropa, la cual expresa el grado de desorden de un sistema. La nocin de la entropa

    ayuda a explicar el porqu la tinta mezclada con agua no se separan espontneamente

    y el porqu una gran cantidad de procesos al parecer posibles nunca ocurren.

    9.2 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.Es sabido que cuando se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas

    fluye calor del cuerpo ms caliente hacia el ms fro hasta que alcancen la misma

    temperatura. Sin embargo el proceso inverso nunca sucede espontneamente. Otro

    ejemplo es el movimiento de un cuerpo lanzado con una velocidad inicial sobre una

    superficie rugosa, ste se deslizar hasta que finalmente se detiene, una vez ms el

    proceso inverso nunca ha sido observado. A estos procesos se les llama procesosirreversibles. Entonces se dice que un proceso es irreversible si el sistema y su entornono pueden regresare a su estado inicial.

    A pesar de la direccin preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede

    imaginar un tipo de proceso idealizado denominado reversible. En este proceso, elsistema siempre est en equilibrio termodinmico dentro de s mismo y con su

    entorno. Cualquier cambio de estado que ocurra podr invertirse modificando

    infinitesimalmente las condiciones del sistema. Por ejemplo podemos analizar la

    compresin cuasiesttica de un gas encerrado en un cilindro como se muestra en la

    figura 9.. La presin, el volumen y la temperatura se encuentran definidos

    completamente. El proceso es isotrmico dejando que la energa fluya lentamente

    desde la fuente trmica hacia el gas. Cada vez que se agrega un grano de arena al

    pistn el volumen disminuye un poco mientras que la presin aumenta ligeramente. Al

    agregar la arena provoca un cambio a un nuevo estado de equilibrio. El proceso puedeinvertirse si se extrae sucesivamente granos de arena.

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    Figura 9.1 Compresin isotrmica de un gas en el interior de cil indr o se logradejando caer lentamente granos de arena sobre el mbolo.

    Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesin de estados de

    equilibrio dicho proceso puede representarse mediante una lnea en el diagrama p-Vcomo se muestra en la figura 9.2. Por el contrario, un proceso irreversible es aquel que

    pasa de un estado inicial a otro final a travs de una serie de estados de no equilibrio.

    Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestticamente y en stos no puede

    haber procesos disipativos que produzcan calor. Tampoco deben existir otros procesos

    que puedan perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor debido a la diferencia

    de temperaturas. En general es muy complicado eliminar por completo estos efectos

    por ello no es de sorprenderse que los procesos que ocurren en la naturaleza son

    irreversibles. Sin embargo bajo procedimientos cuidadosamente controlados se puede

    obtener procesos reversibles.

    9.3 MAQUINAS TRMICAS9.3.1. Mquina trmica.

    Una mquina trmica es un dispositivo que transforma energa trmica en otras

    formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita,

    una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra

    un proceso cclico durante el cual: i) se absorbe calor de una fuente a una temperatura

    relativamente alta, ii) la maquina realiza trabajo mecnico y iii) desecha o rechaza

    algo de calor a una fuente a temperatura ms baja.

    Por ejemplo, en una mquina de vapor tpica (figura 9.2), se calienta agua a una

    presin muy elevada (varios cientos de atmsferas) hasta que se vaporiza dando vapor

    de agua a alta temperatura (del orden de 500C), el vapor se expansiona contra un

    pistn realizando trabajo. El vapor escapa despus a temperatura mucho menor y se

    enfra an ms hasta que se condensa. El agua se bombea y se introduce de nuevo en

    la caldera donde se calienta nuevamente.

    Fuente de calor

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    Figura 9.2 Esquema de una mquina de vapor

    En un motor de combustin interna utilizado en los automviles (figura 9.3). Estando

    cerrada la vlvula de escape, entra en la cmara de combustin una mezcla de vapor

    de gasolina y aire segn va descendiendo el pistn durante el proceso de admisin. Lamezcla se comprime a continuacin y al final entra en ignicin debido a una chispa

    que se produce en la buja. Entonces los gases calientes se expansionan empujando el

    pistn y realizando trabajo. Luego se expulsan los gases a travs de la vlvula de

    escape y el ciclo se repite

    Figura 9.3 Esquema del motor de combustin in terna.

    Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la mquina queexperimenta entrada y salida de energa trmica, expansin o compresin y a veces

    cambios de fase. En los motores de combustin interna la sustancia de trabajo es una

    mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor es el agua.

    Foco trmico caliente. Representa la fuente de calor; puede dar a la sustancia detrabajo grandes cantidades de calor a temperatura constante TH sin cambiar su propia

    temperatura.

    Foco trmico frio. Es aquel que absorbe grandes cantidades de calor desechado por lamquina a temperatura constante mucho menor TC.

    En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calordel foco a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se libera otra cantidad de

    calor a un depsito a baja temperatura. Esta situacin puede representarse

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    esquemticamente en la forma mostrada en la figura 9.4. La mquina representada por

    un cuadrado absorbe cierta cantidad de calor QH tomado del foco caliente. Hace un

    trabajo W y finalmente libera calorQCa la fuente de temperatura ms baja.

    Figura 9.4 Representacin esquemtica de una mquina trmi ca.

    Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna

    inicial y final es la misma es decirU = 0. Entonces de acuerdo a la primera ley de latermodinmica se observa que

    0

    (9.1)

    U Q W

    Q W

    Q W

    La ecuacin (9.1) expresa que el trabajo neto W realizado por la mquina es igual al

    calor neto que fluye hacia la misma

    De la figura 9.4 puede observarse que NQ H CQ Q , entonces el trabajo ser

    (9.2)H C

    W Q Q

    Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto

    durante un ciclo el trabajo ser igual al rea encerrada por la curva que representa el

    ciclo en un diagramap-V.

    9.3.2 Eficiencia trmica.

    La eficiencia trmica de una mquina denotada por se define como elcociente entre el trabajo neto realizado por la mquina y el calor absorbido del foco

    trmico caliente durante un ciclo.

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    1H C C

    H H H

    Q Q QW

    Q Q Q

    (9.3)

    Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la

    eficiencia es 1 (100%), toda la energa interna que se toma del depsito caliente seconvierte en trabajo mecnico, esto coincide con la conservacin de la energa que es

    la primera ley. Sin embargo como veremos a continuacin segn la segunda ley de la

    termodinmica es imposible alcanzar una eficiencia del 100%. En la prctica por

    ejemplo en un motor de automvil solo se alcanza el 20% mientras que en un motor

    diesel se alcanza eficiencia en el rango de 35% a 40%.

    9.4 REFRIGERADORES.Un refrigerador es esencialmente una mquina de calor operando en sentido inverso.En este caso hay que realizar trabajo sobre el refrigerador para extraer calor de un foco

    frio y transferirlo a un foco caliente. El la figura 9.5 se muestra una representacin

    esquemtica de un refrigerador. El refrigerador necesita de una entrada neta de trabajo

    mecnico. Si se usa la convencin de signos para W y Q. En este caso QC es positivo y

    QH y W son negativos. Por tanto de acuerdo a la primera ley de la termodinmica se

    tiene

    0H C

    H C

    Q Q W

    Q Q W

    O bien como QH y W son negativos, se tiene

    (9.4)H CQ Q W

    Desde un punto de vista econmico, el mejor refrigerador es aquel que saca el mximo

    calor || del interior del refrigerador con el menor gasto de trabajo mecnico ||.Por tanto, la relacin pertinente

    || || ; cuanto mayor sea mejor ser el

    refrigerador. Esta relacin se le llama coeficiente de eficiencia () y esta dado por:

    (9.5)C C

    H C

    Q Q

    W Q Q

    Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los

    refrigeradores ordinarios tienen eficiencias del orden de 5 a 6 aproximadamente.

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    Figura 9.5 Representacin esquemtica de un refr igerador .

    Ej emplo 9.1

    a) Determine la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante lafase de combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. (b) Si otra mquina

    tiene una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por friccin, determine el

    trabajo que realiza.

    Solucin

    Parte (a) La eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin

    1500 51 1

    2000 20

    25%

    C

    H

    Q J

    Q J

    Parte (b). Usando la definicin de eficiencia se pude escribir

    1

    30001 3750

    1 1 0,2

    C

    H H

    C CH

    H

    QW

    Q Q

    Q Q JQ

    Q

    El trabajo se determina en la forma

    0,2(3750)

    750

    H

    H

    W

    W QQ

    W J

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    Ejemplo 9.2

    Un motor de gasolina recibe 8000 J de calor y produce 2000 J de trabajo por ciclo.

    El calor proviene de quemar gasolina con LC = 4,6.104 J/g. (a) determine la

    eficiencia de la mquina, (b) Cunto calor se desecha en cada ciclo?. (c) Qu

    masa de gasolina se quema en cada ciclo?. (d) Si el motor opera a 80 ciclos/s Cul

    es su potencia de salida en watts y en hp

    Solucin

    Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuacin

    2000 21 1

    8000 8

    25%

    C

    H

    Q J

    Q J

    Parte (b). De la definicin de mquina trmica se obtiene

    8000 2000

    6000

    H C

    C H

    C

    Q W Q

    Q Q W J J

    Q J

    Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la

    ecuacin

    4

    8000

    4,6.10 /

    0,174

    H gas C

    Hgas

    C

    gas

    Q m L

    Q Jm

    L J g

    m g

    Parte (d). La potencia P de la mquina se determina multiplicando el trabajo por

    cicclo por el nmero de ciclos que tabaja la mquina, esto es

    2000 / 80 /160

    160000 (1 / 746 )

    214

    P J ciclo ciclos s

    P kW

    P W hp W

    P hp

    Ejemplo 9.3.

    Un refrigerador tiene un coeficiente de eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe

    3.104 J del foco frio . (a) Cunta energa mecnica se requiere en cada ciclo para

    operar el refrigerador?. (b) Durante cada ciclo, cunto calor se desecha al foco

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    9.5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.En esta seccin se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la

    termodinmica, tiles para comprender los procesos de conversin de calor en energa

    mecnica.

    Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una mquina cclica cuyo

    nico efecto sea convertir la energa trmica de un cuerpo a determinada

    temperatura, en una cantidad equivalente de trabajo mecnico.

    Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento

    perpetuo de segunda clase, es decir una mquina que trabajando cclicamente

    convierta todo el calor absorbido en trabajo. La figura 9.6, muestra la mquina

    perfecta que segn la segunda ley es imposible construirla.

    Figura 9.6 Representacinesquemtica de la mquina perfecta. Es imposibleconstruir esta mqui na pues viola la segunda ley de la termodinmica.

    Solucin

    Parte (a) De la definicin de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene

    43.102,2

    13636 Rta

    C C C

    H C

    Q Q Q J

    W Q Q W W

    W J

    Parte (b) Calor desechado al foco caliente

    4

    4

    4

    3.102,2

    3.10

    4, 36.10 Rta

    C

    H C H

    H

    Q

    Q Q Q

    Q J

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    Enunciado de Clausius. Es imposible construir una mquina cclica que notenga otro efecto que transferir calor continuamente de un foco frio a otroque se encuentra a una temperatura ms elevada.

    En trminos de ms sencillos, ese enunciado dice que el calor no puede fluirespontneamente de un foco frio hacia otro caliente. En efecto este enunciado

    gobierna la direccin del flujo de calor entre dos sistemas a diferentes temperaturas. El

    calor slo fluir del sistema frio hacia el ms caliente slo si se hace trabajo sobre el

    sistema

    Figura 9.7 Diagrama esquemtico de un refrigerador ideal . Esta construccines imposible ya que contradice a la segunda ley.

    9.6 MQUINA DE CARNOT.Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, es

    imposible que una mquina que trabaja cclicamente entre dos focos trmicos tenga

    una eficiencia del 100%. Pues entonces cave la siguiente pregunta Cunta eficiencia

    puede tener una mquina de calor que trabaja entre dos temperaturas TH y TC?. El

    ingeniero francs Sadi Carnot (1796-1832) contest esta pregunta inventando en 1824una mquina idealizada que posee una eficiencia concordante con la segunda ley. El

    ciclo de funcionamiento se llama ciclo de Carnot. Carnot dedujo que dos mquinasque trabajan cclicamente entre dos mismos focos trmicos tienen la misma eficiencia

    y que no existe mquina alguna que tenga mayor eficiencia que la mquina de Carnot.

    Esta conclusin se conoce como Teorema de Carnotenunciado en la forma.

    Ninguna mquina trmica que trabaje entre dos focos trmicos dados puede

    tener una eficiencia mayor que una mquina reversible que trabaje entre los

    mismos focos.

    Una mquina trmica reversible que trabaje entre dos focos trmicos se denominamquina de Carnoty el ciclo correspondiente Ciclo de Canot.

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    Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:

    1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzasdisipativas que generan calor.

    2. No puede existir conduccin de calor debido a una diferencia de temperaturafinita.3. El proceso debe ser cuasiesttico, de manera que el sistema se encuentre en un

    estado de equilibrio (o infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio).

    Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.

    A continuacin presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos

    isotrmicos y dos adiabticos, todos reversibles. La figura 9.8 muestra el ciclo de

    Carnot el cual emplea como sustancia de trabajo a un gas ideal en un cilindro con

    pistn y consta de cuatro etapas.

    Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas ab y cd y de dosadiabticas bc y da

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    En la figura 9.10 se muestra el diagramap-Vpara el ciclo de Carnot

    Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.

    Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por

    1 1, , Hp V T , punto a de la figura 9.10. Cocamos el cilindro en una fuente de

    calor a la temperatura TH y se deja que el gas se dilate lentamente hasta 2 2, , Hp V T , punto b del diagrama p-V. Durante el proceso el gas absorbecalor QH por conduccin a travs de la base. La dilatacin es isotrmica a

    una temperatura THy el gas hace trabajo al levantar el pistn y su carga.

    Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas

    se dilate lentamente hasta el punto c 3 3, , Cp V T . Este proceso es adiabticoporque no existe flujo de calor del ni hacia el sistema. El gas hace trabajo

    sobre el mbolo y su temperatura desciende hasta TC.

    Etapa 3 Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (ms frio) y secomprime lentamente al gas hasta el punto d. Durante este proceso hay un

    flujo de calor QC del gas hacia la fuente trmica a travs de la base. La

    compresin es isotrmica a una temperatura TC y el pistn ms la carga

    hacen trabajo sobre el sistema.

    Etapa 4 Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y se comprime el gas

    lentamente hasta las condiciones inciales, punto a 1 1, , Hp V T . Lacompresin es adiabtica ya que no existe flujo de calor del o hacia el

    sistema. Se hace trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva hasta TH.

    El trabajo neto realizado por el gas durante el ciclo est representado por el rea de la

    regin sombreada de la figura 9.10. Para determinar el rendimiento del ciclo,

    TH

    TC

    QH

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    calculemos el calor absorbido del foco caliente y el que desecha al foco frio. Para ello,

    consideremos el proceso isotrmico ab. Debido a que en un proceso isotrmico nohay variacin de la energa interna, el trabajo realizado por el gas es igual al calor

    absorbido del foco caliente. Entonces se tiene

    2

    1

    2

    1

    ln (a)

    VH

    HV

    H H

    nRTQ W dV

    V

    VQ nRT

    V

    En forma anloga, el calor cedido al foco frio es igual al trabajo realizado sobre el gas

    durante la compresin isotrmica a la temperatura TCdesde el estado c hasta el estado

    d. Este trabajo est dado por

    4

    3

    4

    3

    ln (b)

    VC

    CV

    C C

    nRTQ W dV

    V

    VQ nRT

    V

    Debido a que V3es mayor que V4 la cantidad de calor es negativo. El valor del calor

    cedido es

    3

    4

    ln (c)C CV

    Q nRT V

    La razn entre estas cantidades de calor es

    3

    4

    2

    1

    ln

    (d)

    ln

    C

    C

    H

    H

    VT

    Q V

    Q VT

    V

    Los volmenes V1, V2, V3 y V4 se relacionan mediante la ecuacin para un procesoadiabtico cuasiesttico

    1 1

    2 3 (e)H CT V T V

    Anlogamente, en el caso de la compresin adiabtica da se tiene1 1

    1 4 (f)H CT V T V

    Dividendo ambas ecuaciones resulta

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    1 1

    32

    1 4

    3 2

    4 1 (g)

    VV

    V V

    V V

    V V

    Remplazando la ecuacin (g) en (d), se tiene que

    (h)C C

    H H

    Q T

    Q T

    Por lo tanto, el rendimiento de la mquina de Carnot ser

    1 1C CCH C

    Q T

    Q T (9.6)

    La ecuacin (9.6) es vlida para cualquier mquina reversible que trabaje entre dos

    focos trmicos cutas temperaturas son TH y TC. As mismo, esta expresin nos da el

    mayor rendimiento que se puede alcanzar por cualquier mquina que trabaje entre

    estas temperaturas. Debe observarse adems que ninguna mquina puede tener mayor

    eficiencia que la mquina de Carnot, debido a que se violara la segunda ley de la

    termodinmica.

    Debido a que cada paso del ciclo de Carnot es reversible se puede invertir, todo el

    ciclo convirtiendo la mquina en un refrigerador. Entonces el coeficiente de eficienciadel refrigerador ser

    1

    (9.7)

    C C H

    carnot

    H C C H

    Ccarnot

    H C

    Q Q Q

    Q Q Q Q

    T

    T T

    9.7

    LA ESCALA DE TEMPERATURAS KELVINEn el captulo 6 se habl de la necesidad de contar con una escala que no dependa de

    las propiedades del material. Ahora podemos utilizar el ciclo de Carnot para definir tal

    escala. El rendimiento de una mquina de calor que opera cclicamente entre dos focos

    trmicos a temperaturas TH y TC est dado por la ecuacin

    1 1C CC

    H H

    Q T

    Q T

    Por lo tanto la relacin C HQ Q es la misma para las mquinas de Carnot que operanentre dos temperaturas TH y TC. Kelvin propuso que, por definicin, la relacin

    C HT T fuera igual a la magnitud de C HQ Q de las cantidades de calor cedidas y

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    absorbidas.

    (9.8)CC

    H H

    QT

    T Q

    Esto es, dos temperaturas en esta escala guardan relacin la misma relacin que las

    cantidades de calor cedidas y absorbidas, respectivamente por una mquina de Carnot

    que trabaja entre stas temperaturas. Esta escala se denomina escala de temperaturas

    Kelvin

    Para completar la definicin de la escala de temperaturas Kelvin asignamos el valor de

    273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Por tanto, 273,16trT K ,

    entonces para cualquier mquina que trabaje entre depsitos a temperaturas T y T tr se

    tiene

    273.16tr tr tr

    T Q QT K

    T Q Q

    Bajo esta circunstancia el rendimiento de una mquina queda escrito en la forma

    (9.10)H C

    H

    T T

    T

    El punto cero de la escala kelvin se denomina cero absolutoy se puede interpretar anivel molecular como: en el cero absoluto el sistema tiene su mnima energa internatotal posible. Sin embargo, a causa de los efectos cunticos no es verdad que en T = 0

    cese todo el movimiento molecular. Existen razones tericas que indican que es

    imposible alcanzar el cero absoluto experimentalmente aun cuando se han alcanzado

    temperaturas del orden de 10-7 K. Cuanto ms nos acercamos al cero absoluto ms

    difcil es acercarse ms. Un enunciado de la tercera ley de la termodinmica indica

    que es imposible alcanzar el cero absoluto en un nmero fini to de pasostermodinmicos.

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    466

    Ejemplo 9.4

    Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos trmicos a temperaturas TH = 300 K yTC = 200 K. (a) Cul es el rendimiento?. (b) Si absorbe 100 J del foco caliente

    durante cada ciclo, cunto trabajo realiza?. (c) Cunto calor cede en cada ciclo?. (d)

    Cul sera el coeficiente de eficacia si trabajase como un refrigerador entre estos

    mismos focos trmicos?

    Solucin

    Parte (a) Como se trata de una mquina de Carnot, la eficiencia se determina a partir

    de la ecuacin

    2001 1 1

    300

    33%

    C CC

    H C

    C

    Q T K

    Q T K

    Parte (b) Para calcular el trabajo se usa la definicin de eficiencia

    1

    1003

    33,3

    H

    H

    WW Q J

    Q

    W J

    Parte (c) El calor cedido se determina a partir de la ecuacin

    100 33,3

    66,7

    H C C H

    C

    Q W Q Q Q W J J

    Q J

    Pate (d) Si esta mquina trabajase como refrigerador su coeficiente de eficacia ser.

    200

    300 200

    2

    Ccarnot

    H C

    carnot

    T K

    T T K K

    Ejemplo 9.5

    Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal diatmico, efecta un ciclo de tres

    etapas; (1) una expansin adiabtica desde una presin inicial de 2,64 atm y un

    volumen de 10 L hasta una presin de 1 atm y un volumen de 20 L; (2) una

    compresin a presin constante hasta su volumen original de 10 L, y (3) uncalentamiento a volumen constante hasta su presin original de 2,64 atm. Determine

    el rendimiento del ciclo

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    Solucin

    En primer lugar se dibuja el ciclo de acuerdo a las condiciones del problema

    En primer lugar se puede determinar la temperatura en el punto a, utilizando la ecuacin de

    estado, esto es

    2 3 32,64 101325 / 10.10 1 8,31 /322

    a

    a

    pV nRT

    N m m mol J molK T

    T K

    En forma anloga se determina la temperatura del punto b

    2 3 31 101325 / 20.10 1 8,31 /244

    a

    a

    pV nRT

    N m m mol J molK T

    T K

    La temperatura en el punto c ser

    2 3 3

    1 101325 / 10.10 1 8,31 /122

    a

    a

    pV nRT

    N m m mol J molK TT K

    El calor absorbido durante el proceso a volumen constante ser

    5 5

    1 8,31 / 322 1222 2

    4155

    c a V

    c a

    RQ nC T n T mol J molK K K

    Q J

    En el proceso adiabtico ab no existe flujo de calor

    P(at)

    2.64 a

    1,00 c b

    10 20 V(L)

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    468

    9.8 ENTROPIA.9.8.1 Desigualdad de Clausius.

    La desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas de un

    nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o

    absorbidas por ellas cuando a una sustancia de trabajo se le hace recorrer un proceso

    cclico arbitrario durante el cual intercambia calor con las fuentes.

    Para determinar sta desigualdad consideremos tres fuentes a temperaturas T0; T1 y T2.

    Tal como se muestra en la figura 9.11. El rectngulo sistemase refiere a cualquier

    dispositivo (tal como un gas encerrado en un cilindro) que puede absorber o desechar

    calor con las correspondientes variaciones de volumen. Los procesos que tienen lugarno son necesariamente reversibles.

    En el proceso bc proceso a presin constante el calor ser

    7 7

    1 8,31 / 122 2442 2

    3548

    3548

    b c P

    b c

    b c

    R

    Q nC T n T mol J molK K K

    Q J

    Q J

    Se procede a determinar el trabajo para cada proceso

    Para el proceso a volumen constante ca, el trabajo es nulo (W = 0) Para el proceso adiabtico

    3 3

    1 1

    2,67 10 1 201 1,4 1

    16.75 . 16.75(101325 / )(10 )

    1697

    a a b bW p V p V atm l atm l

    W atm l N m m

    W J

    En el proceso isobrico bc, el trabajo ser 2 3 31 10 20 10 . 10 101325 / 10

    1013

    b c b C b

    b c

    W p V V atm l l atm l N m m

    W J

    El rendimiento del ciclo ser1697 1013

    4155

    16%

    a b b c

    c a

    W W J J

    Q J

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    469

    Figura 9.10 Esquema para mostrar la desigualdad de Clausius.

    Consideremos un proceso arbitrario cualquiera en el que el sistema realiza un ciclo

    cerrado de tal forma que el estado final coincida con el inicial. Supongamos adems

    que Q0; Q1 y Q2 son las cantidades de calor intercambiadas entre el sistema y los focostrmicos y W es la cantidad de trabajo realizada por el sistema. En el diagrama se

    observa que el sistema absorbe calor de los focos a temperaturas T1 y T2 y que entrega

    calor a la fuente a una temperatura T0 y a la vez realiza un trabajo mecnico denotado

    porW.

    En general no existen restricciones para los sentidos del flujo de calor la nica

    condicin es que debe cumplirse con la primera y segunda ley de la termodinmica, lo

    cual se logra comparando con el segundo principio de Kelvin o de Clausius.

    Ahora introduzcamos como equipos auxiliares dos mquinas de Carnot que funcionan

    entre el par de fuentes mostradas en la figura. La maquina A entrega a la fuente de

    temperatura T1 una cantidad de calorQ1A igual a la que entrega sta fuente en su ciclo

    original. Esta mquina retira una cierta cantidad de calorQ0A del foco a temperatura T0

    y se le entrega trabajo WA. Mediante este proceso eliminamos cualquier cambio en el

    foco trmico T1.

    La mquina B entrega a la fuente de temperatura T2 una cantidad de calorQ2B, en una

    cantidad en la que cedi al sistema. Esta mquina extrae calor Q0B de la fuente a

    temperatura T0 y recibe un trabajo WB. Por lo tanto no existe cambio en el foco trmico

    a temperatura T2.

    Debido a que el proceso era cclico, todo est como al comienzo, excepto la fuente a

    temperatura T0 y el sistema mecnico que ha entregado o recibido trabajo a menosque Q0sea igual a la suma de Q0A y Q0B, la fuente a temperatura T0 habr ganado o

    Q1A Q1 Q2 Q2B

    WA W WB

    RefrigeradorA RefrigeradorB

    Sistema

    Q0A Q0 Q0B

    T1 T2

    T0

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    470

    perdido calor y a menos que Wy (WA + WB) sean iguales, el sistema habr ganado o

    perdido trabajo.

    Segn la primera ley de la termodinmica el flujo total de calor intercambiado con la

    fuente T0 debe ser igual al trabajo mecnico total entregado o recibido. Desde el puntode vista de la segunda ley se observa que ste no se cumplir si el sistema entrega

    calor y a la vez realiza igual cantidad de trabajo mecnico. Por lo tanto, la fuente

    trmica debe haber ganado calor y el sistema mecnico entrega trabajo, excepto en el

    caso de que ambos no hayan perdido o ganado nada. Es decir, el calor Q0 debe ser

    mayor que (Q0A +Q0B) o en el lmite ambos deben ser iguales.

    Teniendo en cuenta los signos del flujo de calor se obtiene la siguiente ecuacin

    01

    1 0

    02

    2 0

    0 (9.11)

    0 (9.12)

    AA

    BB

    QQ

    T T

    QQT T

    Debe tenerse en cuenta que Q1 y Q2 son positivos; Q0 es negativo; Q1A es negativo;

    Q0A es positivo; Q2B es negativo y Q0B es positivo. Teniendo en cuenta lo ltimo las

    ecuaciones (9.11) y (9.12) se escriben en la forma

    00A 1

    1

    0

    0B 12

    Q (9.13)

    Q (9.14)

    A

    A

    TQ

    T

    T

    Q T

    La cantidad de calor total tomada de la fuente a temperatura T 0 es

    0 0 0Q (9.15)A BQ Q

    Pero la segunda ley requiere que las fuentes slo reciban calor y no la entreguen. Por

    lo tanto, la suma dada por la ecuacin (9.15) debe ser negativa o en el lmite debe ser

    cero, entonces se tiene

    0 0 0Q 0 (9.16)A BQ Q

    Remplazando las ecuaciones (9.14) y (9.14) en la ecuacin (9.16), resulta

    0 00 1 2

    1 2

    0 1 2

    0 1 2

    Q 0

    0 (9.17)

    A B

    A B

    T TQ Q

    T T

    Q Q Q

    T T T

    Resulta evidente que empleando un nmero suficientemente grande de mquinas de

    Carnot, podra reducirse un proceso en el cual el sistema de la figura intercambie calor

    con cualquier nmero de focos trmicos. Es decir.

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    471

    i

    i

    Q0 (9.18)

    T

    Para un nmero infinito de focos trmicos, el sistema puede intercambiar nicamente

    cantidades infinitesimales de calor con cada una, de tal suerte que la sumatoria seconvierte en una integral, esto es

    dQ0 (9.19)

    T

    9.8.2 Entropa

    Al hacer la deduccin de la desigualdad de Clausius no hemos supuesto

    restricciones sobre la reversibilidad o irreversibilidad del ciclo recorrido por el

    sistema. Supongamos ahora que el calor intercambiado es reversible, y que lo recorra

    el sistema primero en un sentido y luego en el sentido opuesto. Sea dQ1 el calor que

    fluye hacia el sistema en cualquier punto del primer ciclo y dQ2 el calor que fluye

    hacia el sistema en el segundo ciclo. Puesto que todas las trasformaciones del segundo

    ciclo son las inversas de primero resulta que

    1 2dQ (9.20)dQ

    Si el ciclo es reversible, la temperatura del sistema mientras intercambia calor con una

    fuente trmica es igual a la temperatura de sta. Entonces, se puede escribir ladesigualdad de Clausius para los dos ciclos en la forma.

    1 2dQ dQ0 o 0 (9.21)T T

    Teniendo en cuenta la ecuacin (9.20), la ecuacin (9.21) se escribe

    1 1dQ dQ0 o - 0 (9.22)T T

    Pero la nica forma para que estas relaciones se cumplan es que se cumpla con la

    igualdad.

    *dQ 0 (9.23)T

    rev

    La ecuacin (9.23) es un resultado que tiene mucha importancia en termodinmica yexpresa que cuando un sistema recorre un ciclo reversible y se divide la cantidad de

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    calor dQ sumini strado al sistema en cada punto, por su temperatur a en este punto,la suma de todos los cocientes es nula.

    Consideremos ahora un ciclo reversible arbitrario tal como muestra la curva en la

    figura 9.11.

    Figura.9.11 Tr ayector ia cclica para un proceso reversible.

    La integral a lo largo de la trayectoria ser.

    2 1

    1 20 (9.24)

    I II

    dQ dQ dQ

    T T T

    Si el camino II de 2 a 1 se recorre en sentido opuesto, tenemos

    1 2

    2 1(9.25)

    II II

    dQ dQ

    T T

    Combinando las ecuaciones (9.24) y (9.25), resulta

    2 2

    1 1(9.26)

    I II

    dQ dQ

    T T

    Es decir la integral es la misma para los dos caminos reversibles. De otro lado, debido a que el

    ciclo escogido es arbitrario, se deduce que la integral es la misma a lo largo de todos loscaminos reversibles que se sigan para llegar de 1 a 2.

    Por tanto diremos que la dQ/T es una diferencial exacta de una cierta funcin Sque enadelante le llamaremos entropa y est dad por

    2 1S (9.27)dQ

    S dST

    Debido a que la integral de una diferencial exacta a lo largo de cualquier camino es

    igual a la diferencial entre los valores extremos de la funcin. La cantidad S de la

    ecuacin (9.27) recibe el nombre de Entropa del sistema y establece que: Lavari acin de entropa de un sistema entre dos estados de equi l ibrio cualqui era seobtiene ll evando al sistema a lo lar go de cualquier camino reversible que une dichos

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    473

    estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino porla temperatura del sistema y sumando los cocientes as obtenidos.

    As, mientras que dQ no es una diferencial exacta, se transforma en una diferencial

    exacta dividiendo entre la temperatura, esto es

    (9.28)revdQ

    dST

    La ecuacin (9.28), establece

    El cambio en la entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado porel calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta, T, delsistema en este intervalo.

    El subndice rev sirve para enfatizar que la definicin slo se aplica a procesos

    reversibles. Cuando el sistema absorbe calor, dQ, es positivo y la entropa aumenta,por el contrario si el sistema cede calor, dQ, es negativo en este caso la entropa

    disminuye. Debe observarse adems que la ecuacin (9.28) no define a la entropa sino

    a la variacin de entropa.

    Para calcular la variacin de entropa de un proceso finito, debe observarse que en

    general la temperatura T no es constante. Si dQrev es el calor transferido cuando el

    sistema se encuentra a una temperatura T, entonces la variacin de entropa en un

    proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y otro final es

    f

    1

    S= (9.29)revdQ

    T

    Debe observarse adems que la variacin de entropa de un sistema al ir de un estado a

    otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conecten dichos estados. Es

    decir

    La variacin de entropa de un sistema slo depende de las propiedades delos estados de equilibrio inicial y final

    9.8.3 Entropa en procesos cclicos.

    En primer lugar consideremos un proceso reversible adiabtico, en ste proceso

    no existe transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores por tanto S = 0.

    Debido a que el cambi de entropa es nulo entonces a este proceso se le conoce como

    isentrpico.

    Consideremos ahora los cambios de entropa que ocurren en una mquina de Carnot

    que opera entre las temperaturas TH y TC. En este caso la mquina absorbe calor QH

    del foco a alta temperatura y desecha calor QC al foco fro. La variacin de entropa

    durante un ciclo ser

    H C

    H C

    Q QS=T T

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    El sigo negativo se debe a que el calor sale del sistema. De otro lado, se observa que

    de la deduccin de rendimiento del ciclo de Carnot se cumple

    CC

    H H

    QT

    T Q

    Usando este resultado y la expresin anterior se tiene

    0S

    En consecuencia la variacin de entropa para una mquina de Carnot que opera en un

    ciclo se nula.

    Si ahora consideramos un sistema que es llevado a travs de cualquier ciclo reversible

    la variacin de entropa ser nula debido a que la funcin entropa es una funcin de

    estado y solo depende del estado inicial y final. En general lo descrito se formula en la

    ecuacin

    0 (9.30)revdQ

    ST

    Otra propiedad importante de la entropa es

    En todos los procesos reversibles la entropa del universo permanececonstante.

    9.8.4 Entropa y gases ideales

    Si un sistema es un gas ideal la variacin de entropa se puede determinar si se

    conoce las transformaciones y el tipo de proceso seguido por el gas siempre y cuando

    el proceso sea reversible. Para ilustrar esto, consideremos un proceso isotrmico en elcual el gas es llevado desde A hasta el punto B. n este proceso la energa interna no

    cambia pues es a temperatura constante. Por lo tanto de acuerdo a la primera ley de la

    termodinmica dQ = dW, entonces, la variacin de entropa ser

    BSB B

    AA A

    dQ dW S

    T T

    El trabajo infinitesimal en cualquier punto a lo largo de la trayectoria es

    nRTdW pdV dV

    V

    Remplazando esta cantidad en la ecuacin anterior se obtiene

    B

    B

    S

    S ln (9.31)

    B B

    AA A

    BA

    A

    nRTdV dV S nR

    VT V

    VS nR V

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    De igual forma se puede evaluar la variacin de entropa para un proceso a volumen

    constante. En este caso el gas se lleva desde A(TA, VA) a B(TB, VA). En este proceso el

    trabajo es nulo y segn la primera ley de la termodinmica dQ = dU = nCVdT.

    Entonces la variacin de entropa ser

    B

    B

    S

    S ln (9.32)

    B B B BV

    A VA A A A

    BA V

    A

    nC dTdQ dU dT S nC

    T T T T

    TS nC

    T

    La ecuacin (9.31) expresa el cambio de entropa para Tconstante y la ecuacin (9.32)

    el cambio de entropa para V constante. En general se puede calcular el cambio de

    entropa al pasar de cualquier estado de referencia (TA, VA) hasta el estado (TB , VB ).

    De la primera ley de la termodinmica se tiene

    V V

    dVdQ dU dW nC dT pdV nC dT nRT

    V

    La variacin de entropa ser

    B

    B

    S

    S ln ln (9.33)

    VB B B BV

    AA A A A

    B BA V

    A A

    dVnC dT nRT

    nC dTdQ nRdV VST T T V

    T VS nC nR

    T V

    Esta ecuacin demuestra que la entropa es independiente de la trayectoria seguida y

    solo depende de los estados inicial y final.

    9.8.5 Variacin de entropa en procesos irreversibles

    La desigualdad de Clausius deducida anteriormente es una ecuacin general

    vlida para bombas trmicas y maquinas trmicas y est dada por

    *dQ 0 (9.34)T

    En esta ecuacin la igualdad se usa cuando el proceso es reversible y la desigualdad

    cuando existen procesos irreversibles. La ecuacin (9.34) se puede utilizar para

    determinar los cambios de entropa en procesos irreversibles. En la figura 9.12 se

    muestra un ciclo compuesto por un camino reversible y otro irreversible.

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    Figura 9.12 Ciclo que contiene una trayectoria ir reversible A-B y otra trayectoriareversibl e B-A

    De acuerdo con la relacin (9.34), se tiene

    0B A

    A Birrev rev

    dQ dQ dQ

    T T T

    La integral del lado derecho es la variacin de entropa SASB debido a que se evala

    en una trayectoria reversible. Por tanto la ecuacin anterior se escribe

    0 ( )

    (9.35)

    B

    A BA

    irrev

    B

    B AA

    irrev

    dQ dQS S

    T T

    dQS ST

    Por lo tanto, la variacin de entropa entre dos puntos es mayor que la integral dedQ

    T,

    cuando el cambio es irreversible. Entonces para calcular la variacin de la entropa de

    un proceso irreversible se escoge una trayectoria reversible que una dichos estados y

    se determina el cambio de entropa ya que sta es una funcin de estado que depende

    de los estados inicial y final nicamente

    9.8.6 Entropa en la conduccin de calor.

    Consideremos la transferencia de calor desde una fuente caliente a TH a otra

    fra a TC. Debido a que la fuente fra recibe calor su entropa aumenta, por el contrario

    la fuente caliente pierde calor entonces su entropa disminuye. El aumento de entropa

    en la fuente fra es mayor que la disminucin de la entropa de la fuente caliente. Por

    lo tanto la variacin de entropa ser

    (9.36)C HUC H

    Q QS

    T T

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

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    477

    9.8.7 Entropa en una expansin libre.

    Consideremos un gas ideal de volumen V i encerrado en un depsito dividido

    por una membrana y curas paredes son rgidas y adiabticas tal como se muestra en la

    figura 9.13. Si en forma repentina se rompe la membrana el gas experimenta unaexpansin libre irreversible hasta ocupar todo el volumen del depsito V f. Es evidente

    no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo es nulo, y la transferencia de calor es nula.

    Si se usa la primera ley de la termodinmica se observa que la energa interna inicial

    es igual a la final. Debido a que la energa interna depende nicamente de la

    temperatura se concluye que Ti = Tf.

    Figura 9.13. Expansin l ibre de un gas

    En principio se debe indicar que no se puede aplicar la ecuacin (9.29) ya que esta

    vale solo para procesos reversibles. Adems no se puede aseverar que S = 0 a pesar

    de ser un proceso adiabtico. Para evaluar la variacin de entropa asumimos que este

    proceso es a temperatura constante (isotermo) entonces se tiene

    1 1 1 1

    ln (9.37)

    revrev

    f

    i

    dQ dVS dQ dW pdV nRT

    T T T T T V

    VS nR

    V

    Debido a que Vf > Vise concluye que S es positivo entonces la entropa aumentacomo resultado de la expansin.

    9.8.8 Entropa en la transferencia irreversible de calor.

    Consideremos una sustancia de masa mA, calor especfico cA a una temperatura

    TA en contacto trmico con otra sustancia de masa mB, calor especfico cB a una

    temperatura TB siendo TA > TB. Las dos sustancias se encuentran en un depsito

    aislante de tal manera que no existe transferencia de calor con el entorno y se permite

    de esta manera que alcancen el equilibrio trmico.

    Para determinar la variacin de entropa se determina primero la temperatura de

    equilibrio utilizando un balance energtico. Esto es

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    28/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    478

    ganadoQ

    perdido

    A A A B B B

    A A E A B B E B

    A A A B B BE

    A A B B

    Q

    m c T m c T

    m c T T m c T T

    m c T m c T T

    m c m c

    De hecho este proceso es irreversible. Por lo tanto para evaluar la variacin de entropa

    se asume que la sustancia B experimenta una serie de procesos infinitesimales de tal

    manera que lentamente se lleva hasta la temperatura de equilibrio de igual forma se

    procede con la sustancia A, de tal manera que esta secuencia es un proceso reversible.

    Entonces

    ln ln

    E E

    A B

    T TA B A A B B

    A B T T

    E EA A B B

    A A

    dQ dQ m c dT m c dT S

    T T T T T T

    S m c m cT T

    Al remplazar el valor de TE en la variacin de la entropa se obtiene que un trmino es

    positivo y el otro negativo siendo el trmino positivo mayor que el negativo en

    conclusin se obtiene

    En un proceso irreversible la entropa del universo aumenta.

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    479

    Problemas resueltos sobre la segunda leyde la termodinmica.

    Problema 01

    Una mquina trmica absorbe 360 J de calor yrealiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Determine:

    (a) la eficiencia de la mquina; (b) el calor liberado

    en cada ciclo.

    Solucin

    En la figura se muestra un esquema de la mquina

    Parte (a)La eficiencia de la mquina es

    25

    0,069360

    6,9%

    H

    W J

    Q J

    Parte (b)Calor liberado. Del diagrama se observaque

    360 25

    335

    H C

    C

    C

    Q W Q

    J J Q

    Q J

    Problema 02

    Una mquina trmica realiza 200 J de trabajo en

    cada ciclo y tiene una eficiencia de 30%. Para cada

    ciclo de operacin, determine: (a) el calor absorbido

    y (b) el calor que se libera.

    Solucin

    Parte (a)Calor absorbido. De la definicin deeficiencia se tiene

    2000,3

    667

    H

    H

    H

    W

    Q

    J

    QQ J

    Parte (b) Calor liberado. Del diagrama de lamquina se tiene.

    667 200

    467

    H C

    C

    C

    Q W Q

    J J Q

    Q J

    Problema 03

    Un refrigerador tiene un coeficiente de operacin

    de igual a 5. Si el refrigerador absorbe 120 J de

    calor de una fuente fra en cada ciclo. Determine:

    (a) el trabajo hecho en cada ciclo y (b) el calor

    transferido hacia la fuente caliente.

    Solucin

    En la figura se muestra el diagrama del refrigerador

    Parte (a)Trabajo hecho en cada ciclo

    1205

    24

    CQ J

    W W

    W J

    Parte (b)Calor transferido a la caliente

    120 24144

    C H

    H

    H

    Q W Q

    J J QQ J

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    480

    Problema 04

    Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5

    kW y una eficiencia de 25%. Si la mquina libera

    8000J de calor en cada ciclo. Determine: (a) el calor

    absorbido en cada ciclo; (b) el tiempo para cadaciclo.

    Solucin

    En la figura se muestra un esquema de la mquina

    Parte (a)Del diagrama se tiene

    (1)

    H C

    H C

    Q W Q

    W Q Q

    De la definicin de eficiencia se tiene

    8000

    1 1 0,25

    10667

    H C

    H H

    CH

    H

    Q QW

    Q Q

    Q JQ

    Q J

    Parte (b)Tiempo para cada ciclo. Primero sedetermina el trabajo

    0,25 10667

    2667 (2)

    H

    H

    WW Q

    Q

    W J

    W J

    De la definicin de potencia

    26675000

    0,53

    W JP W

    t t

    t s

    Problema 05

    En cada ciclo de su operacin, cierto refrigerador

    absorbe 100 J de la fuente fra y libera 130 J. (a)

    Cul es la potencia requerida para operar el

    refrigerador si trabaja a 60 ciclos/s?. (b) Cul es elcoeficiente de operacin del refrigerador?.

    Solucin

    En la figura se muestra el diagrama del refrigerador

    Del diagrama se determina el trabajo

    130 100

    30

    H CQ W Q

    J W J

    W J

    Se procede a determinar el tiempo de un ciclo

    1 1

    10,016

    60

    f TT f

    t T s

    Parte (a)Clculo de la potencia

    30

    0,016

    1,8

    W JP

    t s

    P kW

    Parte (b)Clculo del coeficiente de operacin

    100

    30

    3,33

    CQ J

    W J

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    481

    Problema 06

    Una mquina absorbe 1600 J de una fuente caliente

    y libera 1000 J a la fuente fra en cada ciclo. (a)

    Cul es la eficiencia de la mquina?. (b) Cunto

    trabajo se hace en cada ciclo?. (c) Cul es lapotencia de salida de la mquina si cada ciclo dura

    0,3 s?.

    Solucin

    En la figura se muestra un esquema de la mquina

    Parte (b)En primer lugar se determina el trabajo

    1600 1000

    600

    H CQ W Q

    J W J

    W J

    Parte (a)Clculo de la eficiencia

    600

    1600

    37,5%

    H

    W J

    Q J

    Parte (c) Potencia de la mquina

    600

    0,3

    2

    W JJPt s

    P kW

    Problema 07

    Una mquina trmica opera entre dos fuentes a

    temperaturas de 20C y 300C. Cul es la mxima

    eficiencia posible para esta mquina?.

    Solucin

    En la figura se muestra un esquema de la mquina

    De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica

    Ninguna mquina puede ser ms eficiente que una

    mquina de Carnot. Por tanto se tiene

    2931 1

    573

    49%

    C

    H

    T K

    T K

    Problema 08

    La eficiencia de una mquina de Carnot es de 30%.

    La mquina absorbe 800 J de calor por cada ciclo

    de una fuente caliente a 500 K. determine: (a) el

    calor liberado por ciclo y (b) la temperatura de la

    fuente fra.

    Solucin

    Parte (b)clculo de la temperatura de la fuente fra

    1 0,3 1500

    350

    C C

    H

    C

    T T

    T K

    T K

    Parte (a)Clculo del calor liberado

    350

    800 500

    560

    C CC

    H H

    C

    Q QT K

    Q T J K

    Q J

    Problema 09

    Una mquina de Carnot tiene una potencia de salida

    de 150 kW. La mquina opera entre dos fuentes a

    20C y 500C. (a) Cunta energa calorfica seabsorbe por hora?. (b) Cunta energa calorfica se

    pierde por hora?.

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    482

    Solucin

    La eficiencia de la mquina ser

    293

    1 1 773

    62%

    C

    H

    C

    T

    T K

    T

    El trabajo por ciclo ser

    6

    150000 3600

    540.10

    W Pt Watts s

    W J

    Parte (a) Energa trmica absorbida

    6

    6

    540.100,62

    870.10

    H H

    H

    W J

    Q Q

    Q J

    Parte (b)Energa trmica perdida

    6 6

    6

    870.10 540.10

    330.10

    H C

    C

    C

    Q W Q

    J J Q

    Q J

    Problema 10

    Se ha propuesto una planta de potencia que hagauso del gradiente de temperatura en el ocano. El

    sistema se dise para operar entre 20C

    (temperatura de la superficie del agua) y 5C

    (temperatura del agua a una profundidad de casi 1

    km). (a) Cul es la mxima eficiencia de dicho

    sistema. (b) si la potencia de salida de la planta es

    de 7,5 MW, cunta energa trmica se absorbe por

    hora?. (c) en vista de los resultados del inciso (a),

    piensa que se deba tomar en cuenta dicho

    sistema?.

    Solucin

    Parte (a)La mxima eficiencia es la de la mquinade Carnot.

    2781 1

    293

    5%

    C

    H

    C

    T K

    T K

    T

    Parte (b)Energa trmica absorbida.

    En primer lugar se determina el trabajo

    6

    9

    7,5.10 /3600

    27.10

    W WP J s

    t s

    W J

    La energa trmica absorbida es

    9

    9

    27.100,05

    540.10

    H H

    H

    W J

    Q Q

    Q J

    Parte (c)Por ser la eficiencia muy pequea sedescarta esta posibilidad

    Problema 11

    Una mquina trmica opera en un ciclo de Carnot

    entre 80C y 350C. Absorbe 2.104

    J de calor de la

    fuente caliente por ciclo. Cada ciclo dura 1 s. (a)

    Cul es la mxima potencia de salida de esta

    mquina?. (b) Cunto calor libera en cada ciclo?.

    Solucin

    Parte (a)Mxima potencia de salida

    Primero se determina la eficiencia

    3531 1623

    43%

    C

    H

    T KT K

    El trabajo de salida ser

    40,43

    2.10

    8600

    H

    W W

    Q J

    W J

    La potencia de salida ser

    8600

    1

    8,6

    W JP

    t s

    P kW

    Parte (b)Calor liberado en cada ciclo

    42.10 8600

    11400

    H C

    C

    C

    Q W Q

    J J Q

    Q J

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    483

    Problema 12

    Una de las mquinas ms eficientes que se han

    construido opera entre 430C y 1870C. Su

    eficiencia actual es 42%. (a) Cul es su eficiencia

    terica?. (b) Cul es su potencia de salida siabsorbe 1,4.10

    5J de calor cada segundo?.

    Solucin

    Parte (a)La eficiencia erica de esta mquina es lacorrespondiente a la mquina de Carnot

    7031 1

    2143

    67%

    C

    H

    T K

    T K

    Parte (b)Potencia de salida

    En primer lugar se determina el trabajo desarrollado

    por la mquina

    5

    5

    0,421,4.10

    0,588.10

    acual

    H

    W W

    Q J

    W J

    La potencia ser

    50,588.10

    1

    58,8

    W J

    P t s

    P kW

    Problema 13

    Una planta generadora de electricidad tiene una

    potencia de salida de 500MW. La planta usa vapora 200C y agua de salida a 40C. Si el sistema

    opera con la mitad de la mxima eficiencia

    (Carnot). (a) A qu rapidez se libera calor al medio

    ambiente?. (b) Si el calor desperdiciado va a un riocon una rapidez de flujo de 1,2.10

    6kg/s, cul es el

    aumento en la temperatura del ro?.

    Solucin

    Parte (a)rapidez del calor liberado

    En primer lugar se determina la eficiencia terica

    (mquina de Carnot)

    3131 1

    473

    34%

    C

    H

    T K

    T K

    Como la planta funciona a la mitad de la eficiencia

    de la mquina de Carnot, se tiene

    1 1

    34%

    2 217%

    planta Carnot

    planta

    El calor absorbido es

    6

    6

    500.10 / 1.0,17

    2941.10

    planta

    H H H

    H

    J s sW P t

    Q Q Q

    Q J

    El calor liberado ser

    6 6

    6

    2941.10 500.10

    2441.10

    H C

    C

    C

    Q W Q

    J J Q

    Q J

    Rapidez de flujo de calor es

    662441.10 2441.10 /

    1

    CQ J

    H J st s

    Parte (b)Aumento de temperatura del rio

    ,

    6 62441.10 1,2.10 4190 /

    0,49

    C e wQ mc T

    J kg J kg C T

    T C

    Problema 14

    Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de

    su embobinado de enfriamiento a 13C y libera

    calor al exterior a 30C. (a) Cul es el mximocoeficiente de operacin del aparato?. (b) Si el

    coeficiente de operacin actual es de la tercera parte

    del valor mximo y si el aparato remueve 8.104

    J de

    energa calorfica cada segundo, qu potencia debe

    desarrollar su motor?.

    Solucin

    Parte (a)El mximo coeficiente de operacin delequipo corresponde al refrigerador de Carnot

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    34/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    484

    1

    286

    303 28617

    C C H

    carnot

    H C C H

    Ccarnot

    H C

    carnot

    Q Q Q

    Q Q Q Q

    T K

    T T K K

    Parte (b)Clculo de la potencia del motor

    Se sabe del enunciado que

    1 17

    3 3

    5,7

    actual carnot

    actual

    Por definicin de coeficiente de operacin

    4

    4

    8.105,7

    1,4.10

    Cactual

    Q J

    W W

    W J

    La potencia del motor ser

    41,4.10

    114

    W JP

    t sP kW

    Problema 15

    Una bomba de calor impulsada por un motor

    elctrico absorbe calor del exterior a 5C y libera

    calor en el interior en forma de aire caliente a 40C.

    (a) Cul es el mximo coeficiente de operacin dela bomba de calor?. (b) Si el coeficiente de

    operacin actual es 3,2 Qu fraccin del trabajo

    terico mximo (energa elctrica) se realiza?.

    Solucin

    Parte (a)El mximo coeficiente de operacin es

    278

    313 278

    7,94

    C

    H C

    T K

    T T K K

    Parte (b)Fraccin de trabajo terico

    Cuando el coeficiente de operacin es 3,2 entoncestenemos

    7,94

    7,94

    3,2

    3,2

    3, 2 7,94

    2,48

    C

    Teorico

    C Terico

    C

    operacin

    operacin

    C operacin

    operacin Terico

    operacin Terico

    Q

    W

    Q W

    Q

    W

    Q W

    W W

    W W

    Problema 16

    Una mquina que utiliza 1 mol de un gas idealmonoatmico, efecta un ciclo que consta de tres

    etapas: (1) una expansin adiabtica desde una

    presin inicial de 2,64 atm y un volumen de 10 L

    hasta una presin final de 1 atm y un volumen de

    20 L, (2) una compresin a presin constante hasta

    su volumen original de 10 L, y (3) calentamiento a

    volumen constante hasta su presin original de 2,64

    atm. Determine el rendimiento del ciclo.

    Solucin

    En la figura se muestra el ciclo realizado por la

    mquina

    Clculo de la temperatura T1

    1 1 1

    5 2 3 3

    1

    1

    2,64(1,013.10 / ) 10.10 1(8,315 / . )

    322

    p V nRT

    N m m J mol K T

    T K

    Se determina la temperatura en el punto 2

    2 2 2

    5 2 3 3

    1

    2

    1(1,013.10 / ) 20.10 1(8,315 / . )244

    p V nRT

    N m m J mol K TT K

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    35/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    485

    La temperatura en el punto 3 es

    3 3 3

    5 2 3 3

    1

    3

    1(1,013.10 / ) 10.10 1(8,315 / . )

    122

    p V nRT

    N m m J mol K T

    T K

    Transferencia de calor y trabajo

    Proceso adiabtico1 2 0Q

    1 1 2 21 2

    5 2 3 3

    1 2

    1 2

    2,64 (10 ) 1 (20 )

    1 1,4 1

    16 . 16(1,013.10 / )(10 )1621

    p V p V at l at lW

    W atm l N m mW J

    Proceso isobrico

    2 3 3 2 3 2

    2 3

    2 3 2 3 2

    5 2 3 3

    2 3

    7

    2

    7(8,315 / .1 122 244

    2

    3551 (Calor cedido)

    1 10 20

    10 . 10(1,013.10 / )(10 )

    1013

    PQ nC T T n R T T

    J mol Kmol K K

    Q J

    W p V V atm l l

    atm l N m m

    W J

    Proceso iscoro

    3 1 3 2 1 3

    3 1

    5

    2

    5 8,315 /1 322 122

    2

    4158 (Calor absorbido)

    PQ nC T T n R T T

    J molKmol K K

    Q J

    3 1 0W

    El trabajo neto ser

    1 2 2 3 3 1

    1621 1013 0608

    neto

    neto

    W W W W

    J JW J

    El rendimiento del ciclo ser

    608

    4158

    14,6%

    neto

    absorbido

    W J

    Q J

    Problema 17

    Se dispone de gas helio ( = 1,67) a una

    temperatura inicial de 16 atm, que ocupa unvolumen 1 L y cuya temperatura es de 600 K. Se

    expansiona isotrmicamente hasta que su volumen

    es de 4 L y luego se comprime a presin constante

    hasta que su volumen y temperatura son tales que

    una compresin adiabtica devuelve al gas a su

    estado original. (a) Dibujar el ciclo en un diagramap-V. Determine: (b) el volumen y la temperatura

    despus de una compresin isobrica, (c) el trabajo

    realizado durante el ciclo, y (d) el rendimiento del

    ciclo.

    Solucin

    Parte (a)Diagrama p-V

    Parte (b)Clculo del volumen y la temperatura en

    3

    Primero se determina la presin en 2

    1 1 2 2

    2

    2

    16 1 4

    4

    p V p V

    atm l p l

    p atm

    Como el proceso 23 es isobrico

    3 2 4p p atm

    Se determina ahora el volumen V3

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    36/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    486

    3 3 32 2 2

    3 2 3 2

    3 3

    33 2 3

    2

    4.10

    600

    p V Vp V V

    T T T T

    T mV V T

    T K

    El proceso 31 es adiabtico por tanto se cumple

    1 1

    1 1 3 3

    1,67 13 3

    1, 67 13 3

    3 3

    0,67

    1,67

    3

    3

    4.10600 1.10

    600

    4600

    600

    344

    TV T V

    mK m T T

    K

    T

    T K

    El volumen V3 ser

    3 3

    3

    3 3

    3

    4.10344

    600

    2,29.10

    mV K

    K

    V m

    Parte (c)El trabajo realizado durante el ciclo

    Proceso isotrmico2

    1 2 1 1

    1

    3

    1 2

    ln

    416(101300)(10 ) ln

    1

    2247

    VW p V

    V

    W J

    Proceso isobrico

    2 3 2 3 2

    3 3

    2 3

    ( )4(101300) 2, 29.10 4.10

    693

    W p V V

    W J

    Proceso adiabtico

    3 3 1 13 1

    3 3

    3 1

    1

    4(101300) 2,29.10 16(101300)(10 )

    1,67 11034

    p V p VW

    W J

    Trabajo neto1 2 2 3 3 1

    2247 693 1034

    520

    neto

    neto

    W W W W

    W J

    Parte (d)Rendimiento de la mquina. Para esto sedetermina el calor absorbido. Del diagrama se

    observa que el calor se absorbe en el proceso

    isotrmico

    1 2 1 2 2247Q W J

    Entonces el rendimiento ser

    1 2

    520

    2247

    23%

    netoW

    Q

    Problemas resueltos sobre entropa.

    Problema 01

    Un kilogramo de agua a temperatura de 280 K semezclan con 2 kg de agua a 310 K en un recipiente

    aislado trmicamente. Determine el cambio en la

    entropa del Universo.

    Solucin

    En primer lugar se determina la temperatura de

    equilibrio

    1 2

    1 2

    0

    ' 0

    ' 0

    1 280 2 310 0

    300

    Ganado perdido

    w w

    E E

    E

    Q Q

    m c T m c T

    m T m T

    kg T K kg T K

    T K

    Se determina ahora la variacin de entropa del

    agua que estuvo a T1= 280K

    1

    11 1

    1

    1

    1

    ( )

    ln

    3001 4186 / . ln280

    ( ) 289 /

    ETww

    T

    Ew

    m c d T dQ dT S m c

    T T T

    Tm c

    T

    kg J kg K

    S J K

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    37/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    487

    La variacin de entropa del agua que estuvo a T2 =

    310 K ser

    2

    22 2

    2

    2

    2

    ( )

    ln

    3002 4186 / . ln

    310

    ( ) 275 /

    ETww

    T

    Ew

    m c dTdQ dT S m c

    T T TT

    m cT

    kg J kg K

    S J K

    La variacin de entropa del Universo ser

    1 2( ) ( )

    289 / 275, /

    14 /

    Universo

    Universo

    S S S

    J K J K

    S J K

    Problema 02

    Una masa m de lquido a temperatura T 1 se mezcla

    con una igual cantidad del mismo lquido atemperatura T2 en un recipiente aislado

    trmicamente. Demuestre que el cambio de entropa

    del universo es

    1 2

    1 2

    2 ln2

    U P

    T TS mc

    T T

    Pruebe adems que es necesariamente positivo

    Solucin

    Datos e incgnitas

    1 1 2 2; ; ;m m T m m T

    Se determina la temperatura de equilibrio

    1 2

    1 2

    1 2

    1 2

    0

    ' 0

    ' 0

    0

    (1)2

    Ganado perdido

    w w

    E E

    E

    Q Q

    m c T m c T

    m T m T

    m T T m T T

    T TT

    Variacin de entropa de la masa de agua atemperatura T1

    1

    11 1

    1

    1

    ( )

    ( ) ln (2)

    ETPP

    T

    EP

    mc d TdQ dT S m c

    T T T

    TS mc

    T

    Variacin de entropa de la masa de agua a

    temperatura T2

    1

    22 2

    2

    2

    ( )

    ( ) ln (3)

    ETPP

    T

    EP

    m c dTdQ dT S m c

    T T T

    TS mc

    T

    Variacin de entropa del universo

    1 2

    1 2

    2

    1 2

    ( ) ( )

    ln ln

    ln (4)

    Universo

    E EP P

    EUniverso P

    S S S

    T Tmc mc

    T T

    TS mc

    T T

    Remplazando la ecuacin (1) en (4) resulta

    2

    1 22

    1 2

    1 2 1 2

    2

    1 2

    1 2

    1 2

    1 2

    2ln ln

    4

    ln2

    2 ln2

    Universo P P

    P

    Universo P

    T T

    T TS mc mc

    TT TT

    T Tmc

    TT

    T TS mc

    T T

    La entropa ser positiva si

    1 2 1 2

    1 2 1 2

    ln 0 o si 12 2

    T T T T

    T T T T

    O tambin

    1 2 1 22T T TT

    Esto quiere decir que la variacin de entropa del

    universo ser positiva si

    1 21 2>

    2E T TT T T

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    38/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    488

    Problema 03

    Un kilogramo de agua a 0C se coloca en contacto

    con una fuente trmica a 100C. Cuando el agua

    alcance los 100C, determine el cambio de entropa

    del Universo.

    Solucin

    Datos e incgnitas

    1 11 ; 273 ; 373

    ???

    foco

    U

    m kg T K T K

    S

    Variacin de entropa del agua

    11 1

    1ln

    3731 (4186 / . ln

    273

    1306, 5 /

    FT F

    a P PT

    a

    TdT

    S m c m cT T

    kg J kg K

    S J K

    Variacin de entropa de la fuente trmica. Lafuente cede una cantidad de calor equivalente a la

    que gana el agua para llevarlo hasta los 100C

    1 1 1(4186) 373 273

    418600

    P FQ m c T T

    Q J

    La variacin de entropa de la fuente ser

    418600

    373

    1122,3 /

    F

    F

    F

    Q JS

    T K

    S J K

    Entonces la variacin de entropa del universo ser

    1306,5 / 1122,3 /

    184, 2 /

    U a F

    U

    S S S J K J K

    S J K

    Problema 04

    Hallar la variacin que experimenta la entropa altransformarse 30 g de hielo a -10C en vapor a

    100C.

    Solucin

    Datos e incgnitas

    1 ,

    5

    2 3

    6

    2,

    30 ; 263 ; 2100 / . ;

    273 ; 373 ; 3,35.10 / ;

    4190 / . ; 2,26.10 / ;

    ???

    h e h

    f

    w V

    m g T K c J kg K

    T K T K L J kg

    c J kg K L J kg

    S

    Variacin de entropa para llevar el hielo de -10C

    a hielo a 0C

    2

    1

    ,

    1 ,

    2,

    1

    1

    273ln 0,03 2100 ln

    263

    2,35 / (1)

    Th e h

    h e hT

    h e h

    m c dT dQ dT S m c

    T T T

    Tm c

    T

    S J K

    Variacin de entropa para la fusin del hielo. Si la

    fusin se realiza lentamente entonces se cumple que

    52

    2 2

    2

    0,03 3,35.10

    273

    36,81 / (2)

    f h fQ m LS

    T T

    S J K

    Variacin de entropa para llevar el agua de 0C a100C

    3

    2

    ,

    3 ,

    3,

    2

    3

    373ln 0,03 4190 ln

    273

    39, 23 / (3)

    Tw e w

    w e wT

    w e w

    m c dT dQ dT S m c

    T T T

    Tm c

    T

    S J K

    Variacin de entropa para vaporizar el agua

    64

    3 3

    4

    0,03 2,26.10

    373

    181,76 / (4)

    V v VQ m L

    ST T

    S J K

    La variacin de entropa total ser

    t 1 2 3 4

    t

    S

    2, 35 36, 81 39, 23 181, 76S 260 /

    S S S S

    J K

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    39/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    489

    Problema 05

    Hallar la variacin de entropa cuando 8 g de

    oxigeno que ocupaban un volumen de 10 L a la

    temperatura de 80C pasan a ocupar un volumen de

    40 L a la temperatura de 300C.

    Solucin

    Datos e incgnitas

    3 3

    1 1

    3 3

    2

    8 ; 10.10 ; 353 ;

    40.10 ; 1,4; ???

    m g V m T K

    V m S

    La variacin de la entropa se expresa por

    (1)dT

    ST

    De la primera ley de la termodinmica se tiene

    (2)

    V

    V

    dQ dU dW nC dT pdV

    dVdQ nC dT nRT

    V

    Remplazando (2) en (1)

    2 2

    1 1

    2 2

    1 1

    ln n

    8 573 4021,1ln 8,31ln

    32 353 10

    5,44 /

    T V

    V

    T V

    V

    dT dV S nC nR

    T VT Vm m

    C RlM T M V

    S J K

    Problema 06

    6,6 g de hidrgeno se expanden por va isobrica

    hasta duplicar su volumen. Determine la variacin

    que experimenta la entropa al producirse la

    expansin.

    Solucin

    Datos e incgnitas.

    26,6 ; 2 / ; ; 2

    1,41; ??

    H i f

    h

    m g M g mol V V V V

    S

    De la primera ley de la termodinmica se tiene

    (1)

    V

    V

    dQ dU dW nC dT pdV

    dVdQ nC dT nRT

    V

    La variacin de entropa se expresa

    (2)HdQ

    ST

    Remplazando (1) en (2), nos da

    .

    ln ln (3)

    f f

    i i

    VH

    T V

    VT V

    f f

    H V

    i i

    nC dT nRTdVS

    T V T

    dT dV nC nR

    T V

    T VS nC nR

    T V

    Para un proceso isobrico se cumple

    (4)f f f fi i

    i f i i

    p V T Vp V

    T T T V

    Remplazando (4) en (3) resulta

    H

    H

    S ln

    6,6 228,8 / . ln

    2 /

    S 65,87 / Rta

    fHP

    H i

    Vm CM V

    g VJ mol K

    g mol V

    J K

    Problema 07

    10,5 g de nitrgeno se expanden isotrmicamente

    desde el volumen V1 = 2 L hasta el volumen V2 = 5L. Hallar el aumento de entropa correspondiente a

    esta transformacin

    Solucin

    Datos e incgnitas

    2 1 210,5 ; 28 / ; 2 ; 5

    1,40; ??

    N

    h

    m g M g mol V l V l

    S

    De la primera ley de la termodinmica se tiene

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    40/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    490

    0

    (1)

    V

    dQ dU dW

    nC dT pdV pdV

    dVdQ nRT

    V

    La variacin de entropa ser

    (2)HdQ

    ST

    Remplazando (1) en (2), nos da

    2

    21

    2

    2 2

    1 1

    N

    ln ln

    10,5 58.315 / . ln

    28 / 2

    S 2,96 / Rta

    V

    NV

    H

    H

    nRdV dV S nR

    V V

    V m VnR RV M V

    g lJ mol K

    g mol l

    J K

    Problema 08

    Hallar, calculando para un mol, el incremento de

    entropa del gas carbnico con el incremento de sutemperatura absoluta en = 2 veces, si el proceso

    de calentamiento es: (a) iscoro; (b) isobrico.

    Considere el gas como perfecto

    Solucin

    Datos e incgnitas

    1 21 ; ;

    1,3;( ) ;( ) ; ??

    n mol T T T T

    a iscoro b isobrico S

    Parte (a)Proceso iscoro (volumen constante)

    De la primera ley de la termodinmica se tiene

    0

    (1)

    V

    V

    dQ dU dW

    nC dT

    dQ nC dT

    La variacin de entropa ser

    (2)dQ

    ST

    Remplazando (1) en (2) nos da

    2

    1

    2

    1

    ln ln

    ln (3)

    TV

    VT

    V V

    V

    nC dT dTS nC

    T T

    T TnC nC

    T TS nC

    La capacidad calorfica mola a volumen constante

    se puede escribir

    (4)

    (5)

    (6)1

    P V

    PP V

    V

    V V

    V

    C C R

    CC C

    C

    C C R

    RC

    Al remplazar (6) en (3) se tiene

    ln1

    nRS

    Remplazando valores del enunciado

    1 8,315 / .ln 2

    1,3 119 /

    mol J mol K S

    S J K

    Parte (b)Proceso isobrico

    De la primera ley de la termodinmica

    (1)

    V

    V

    dQ dU dW

    nC dT pdV

    dQ nC dT nRTdV

    La variacn de entropa es

    (2)dQ

    ST

    Remplazando (1) en (2)

    2 2

    1 1

    .

    ln ln (3)

    V

    V

    nC dT nRTdVS

    T T V

    T VS nC nR

    T V

    Como el proceso es a presin constante

  • 7/27/2019 CAPITULO IXtermodinamica

    41/44

    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    491

    1 1 2 2 2 2

    1 2 1 1

    (4)p V p V V T

    T T V T

    Remplazando (4) en (3)

    2 2

    1 1

    2

    1

    ln +nRln

    ln ln1

    ln (5)1

    V

    V

    T TS nC

    T T

    T R Tn C R n R

    T T

    nRS

    Al sustituir los valores del enunciado tenemos

    1 8,315 / . 1,3 ln 21,3 125 /

    mol J mol K S

    S J K

    Problema 09

    En cuntas veces es necesario aumentar

    isotrmicamente el volumen de n = 4 moles de gas

    perfecto, para que su entropa experimente un

    incremento S = 23 J/K?.

    Solucin

    De la primera ley de la termodinmica se tiene

    0dQ dU dW pdV

    dVdQ nRT

    V

    La variacin de entropa ser

    2 2

    1 1

    2

    1

    .

    ln ln

    ln

    V V

    V V

    S

    nR

    dQ nRTdV dV S nR

    T V T V V kV

    S nR nRV V

    S nR k

    k e

    Remplazando valores tenemos

    23

    4 8,315 0,692

    2

    k e e

    k

    Problema 10

    Dos moles de un gas perfecto se enfriaron

    isocoramente, y luego se expandieron isobricaente

    de modo que la temperatura lleg a ser igual a la

    inicial. Determine el incremento de entropa del gassi su presin vari = 3,3 veces en dicho proceso

    Solucin

    Variacin de entropa para el proceso isobrico

    1

    21

    1

    0

    lnV

    dQ dU pdV dU S

    T T T

    TS nC

    T

    De la ley de gases ideales

    1 1 2 2 2 2

    1 2 1 1

    p V p V p T

    T T p T

    Entonces la ecuacin anterior se escribe

    21

    1

    lnVp

    S nCp

    Variacin de entropa para el proceso isobrico

    2

    3 32

    2 2

    ln ln

    V

    V

    nC dTdQ dU pdV nRdV S

    T T T V

    T VS nC nR

    T V

    Para los gases ideales en un proceso isobrico

    3 3 3 32 2

    3 2 2 2

    p V V Tp V

    T T V T

    Entonces se tiene

    3 3 322 2 2

    1 2

    2 1

    22

    1

    ln ln ln

    ln ln

    ln

    V V

    P P

    P

    T T TS nC nR n C R

    T T T

    T TnC nC

    T T

    pS nC

    p

    La variacin de entropa para todo el proceso ser

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

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    2 21 2

    1 1

    1

    2

    ln ln

    ( ) ln ln

    ln

    V P

    p V

    p pS S S nC nC

    p p

    p pn C C nR

    p p

    S nR

    Remplazando valores se tiene

    2 (8,315 / ) ln(3,3)

    19,85 /

    S mol J molK

    S J K

    Problema 11

    El helio de masa m = 1,7 g se expandi

    adiabticamente en = 3 veces y luego se

    comprimi isobricamente hasta alcanzar su

    volumen inicial. Halle el incremento de entropa del

    gas durante este proceso.

    Solucin

    En la figura se muestra el proceso en un diagrama

    p-V

    La variacin de entropa ser

    0adiabtico isobrico isobricoS S S S

    3 3

    2 2

    ln lnV

    dQ dU pdW S

    T T

    T VS nC nR

    T V

    Para los gases ideales se cumple

    3 3 3 32 2

    3 2 2 2

    p V V Tp V

    T T V T

    Remplazando en la ecuacin anterior se tiene

    3 3 3

    2 2 2

    3

    2

    ln ln ln

    ln ln1 1

    ( ) ln1

    V V

    V V VS nC nR n C R

    V V V

    VR nR Vn RV V

    n RS

    M

    Remplazando valores s tiene

    1,7 1,67(8,315ln3

    4 1,67 1

    9,67 /

    S

    S J k

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    Fsica General I I Ent ropa y Segunda Ley de la Termodi nmica Optaciano Vsquez Garca

    493

    Problemas Propuestos

    1. Una mquina absorbe absorbe 400 J de calor yrealiza un trabajo de 120 J en cada ciclo.

    Determine: (a) el calor absorbido en cada ciclo;

    (b) el rendimiento de la mquina.

    2. Una mquina con una produccin de potenciade 200 W tiene un rendimiento de 30%.

    Trabaja a 10 ciclos/s. (a) Cunto trabajo se

    realiza en cada ciclo?. (b) Cunto calor se

    absorbe y se elimina en cada ciclo?.

    3. Un refrigerador absorbe 5 kJ de energa de unfoco fro y cede 8 kJ a un foco caliente. Cul

    es el coeficiente de eficiencia del refrigerador?.

    (b) El refrigerador es reversible y funciona

    como una mquina calorfica entre los dos

    mismos focos. Cul es su rendimiento?.

    4. Una mquina de Carnot trabaja entre dos focostrmicos a temperaturas TH = 300 K y TC = 200

    K. (a) Cul es el rendimiento? (b) Si absorbe100 J del foco caliente durante cada ciclo.

    Cunto trabajo realiza? (c) Cunto calor cede

    durante cada ciclo? (d) Cul es el coeficiente

    de eficacia cuando la mquina trabaja como un

    refrigerador entre estos dos mismos focos?.

    5. Un refrigerador trabaja entre una temperaturainferior de 0C y una temperatura ambiente de

    de 20C. Cul es el mayor coeficiente deeficacia posible? (b) Si el refrigerador se enfra

    a 10C Cul es el mayor coeficiente de

    eficacia posible suponiendo la misma

    temperatura ambiente?.

    6. Un motor tiene un rendimiento del segundoprincipio de 85%. En cada ciclo, extrae 200 kJ

    de un foco caliente a 500 K y elimina calor aun foco fro a 200 K. Cul es el rendimiento

    de este motor? Cunto trabajo realiza en cada

    ciclo? (c) Cunto calor se elimina en cada

    ciclo?.

    7. Una mquina opera en un ciclo entre lastemperaturas T1 = 180C y T2 = 100C y emite

    20 kJ de calor cada ciclo mientras realiza un

    trabajo de 1,5 kJ por cada ciclo. Compare la

    eficiencia actual de la mquina con la de una

    mquina reversible que opera entre las mismas

    temperaturas.

    8. Cul es la mnima cantidad de trabajo que sedebe hacer para extraer 400 J de calor de un

    objeto con una gran masa a 0C mientras que

    se libera calor a una fuente caliente a 20C?.

    9. Un mol de un gas monoatmico ideal se lleva atravs del ciclo de la figura. E proceso AB es

    una expansin isotrmica reversible. Calcule:

    (a) el trabajo neto realizado por el gas, (b) el

    calor agregado al gas, (c) el calor liberado por

    el gas y (d) la eficiencia del ciclo.

    10. Una mquina que utiliza 1 mol de un gas idealinicialmente a V1 = 24,6 L y T = 400 K trabaja

    en un ciclo consistente en cuatro etapas: (1)

    expansin isotrmica a T = 400 K hasta dos

    veces su volumen, (2) Enfriamiento hasta T =

    300 K a volumen constante, (3) compresin

    isotrmica hasta su volumen original, y (4)

    calentamiento a volumen constante hasta su

    temperatura original 400 K. Suponga que CV =21 J/mol K. Dibujar el ciclo y calcular el

    rendimiento del ciclo.

    11. El hidrgeno efecta un ciclo de Carnot. Hallarel rendimiento del ciclo, si durante la

    expansin adiabtica: (a) el volumen del gasaument en = 2 veces; (b) la presin

    disminuye en = 2 veces.

    12. A una mquina trmica que trabaja por el ciclode Canot con un rendimiento de = 10% se le

    utiliza con aquellos mismos depsitos que unrefrigerador. Determine el coeficiente de

    eficacia del refrigerador .

    13. Determinar el rendimiento de un cicl queconsta de dos isocoras y de dos adiabticas, sien el lmite del ciclo el volumen del ga perfecto

    vara = 10 veces. La sustancia de trabajo

    utilizada es el nitrgeno.

    14. Determine el rendimiento de un ciclo que secompone de dos isbaras y de dos adiabticas,

    si en los lmites del ciclo la presin vara veces. La sustancia de trabajo utilizada es un

    gas perfecto cuyo exponente adiabtico es .

    15. Un gas ideal cuyo exponente adiabtico es realiza un ciclo que se compone de dos

    isocoras y de dos isbaras. Determine elrendimiento del ciclo, si la temperatura del gas

    crece K veces tanto durante el calentamiento

    iscoro como durante la expansin isobrica.

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    16. Un gas perfecto efecta un ciclo que secompone de: (a) una isocora, una adiabtica y

    una isoterma; (b) una isbara, una adiabtica y

    una isoterma; con la particularidad de que el

    proceso isotrmico tiene lugar a la temperatura

    mnima del ciclo. Determine el rendimiento delciclo, si la temperatura absoluta en su lmites

    vara K veces.

    17. Determine el rendimiento del ciclo que secompone de dos isocoras y dos isotermas, si

    durante ste el volumen vara veces, y la

    temperatura absoluta, veces. La sustancia de

    trabajo es un gas ideal cuyo exponente

    adiabtico es .

    18. Hallar el incremento de entropacorrespondiente a la transformacin de 10 g de

    agua a 0C en vapor recalentado a 110C.

    19. Hallar la variacin de entropa que se observacuando 8 g de hidrgeno que ocupaban un

    volumen de 25 L a la presin de 1,5.105

    N/m2

    pasan a ocupar 65 L a la presin de 1,5.105

    N/m2.

    20. Hallar la variacin de entropa correspondientea la expansin isobrica de 8 g de helio desde

    el volumen V1 = 12 L hasta un volumen de 25

    L.

    21. Die gramos de oxigeno se calientan desde 50Chasta 150C. Determine la variacin de

    entropa si el calentamiento es ( a) isocoro, (b)

    isobrico.

    22. Despus de haber sido calentados 22 g denitrgeno su temperatura absoluta amento en K

    = 2,2 veces y la entropa en = 4,19 J/K. En

    qu condiciones se llevo a cabo el

    calentamiento?.

    23. Un sistema absorbe 200 J de calorreversiblemente de un foco a 300 K y cede 100

    J reversiblemente a un foco a 200 K, mientrasse desplaza del estado A al estado B, Durante

    este proceso el sistema realiza un trabajo de 50

    J . (a) Cul es la variacin de energa internadel sistema?. (b) Cul es la variacin de

    entropa del sistema?. (c) Cul es la variacn

    de entropa del universo?. (d) S el sistema

    evoluciona del estado A a B segn un proceso

    no reversible, Cul sera la respuesta a laspartes (a), (b) y (c)?.

    24. Un trozo de 100 g de hielo a 0C se ha

    variacin de entropa del universo para ste

    proceso.

    25. Calcular la variacin de entropa del universocuando se introducen, 10 g de vapor a 100 C y

    1 atm de presin e un calormetro de capacidadcalorfica despreciable que contiene 150 g de

    agua y 150 g de hielo a 0C.

    26. Un mol de un gas ideal sufre en primer lugaruna expansin libre desde V1 = 12,3 L y T1 =

    300 K a V2 = 24,6 L y T2 = 300 K. Luego se

    comprime isotrmica y cuasiestticamente

    volviendo a su estado original. (a) Cul es la

    variacin de entropa del universo en el ciclo

    completo?. (b) Cunto trabajo se desperdicia

    en ste ciclo?. (c) demostrar que ste ltimo es

    TS.