clase1.cromatografia

7/25/2019 clase1.cromatografia

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Cromatografa

UNVES


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La cromatografa agrupa un conjuntoimportante y

diverso de mtodos que facilitan laseparacin identi!cacin y

determinacin de componentesestrec"amente relacionados en me#clascomplejas$

%uc"as de dic"as separaciones sonimposi&les por otros medios$


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En todas las operacionescromatogra!cas la muestra sedisuelve con una fase mvil'quepuede ser un gas un liquido o un(uido supercritico' la cual se "acepasar a travs de una fase

estacionaria inmisci&le !ja en unacolumna o en una super!cie solida$


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Las dos fases se eligen de talforma que los componentes de

la muestra se distri&uyen engrados distintos entre la fasemvil y la fase estacionaria$


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)quellos componentes que son fuertementeretenidos por la fase estacionaria se mueven conmuc"a lentitud con el (ujo de la fase mvil$

En cam&io los componentes unidos d&ilmente a lafase estacionaria se mueven con rapide#$ Comoconsecuencia de las distintas velocidades demigracin los componentes de la muestra seseparan en bandas ozonas distintas que se puedenanali#ar en forma cualitativa y cuantitativa$


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Clasi!cacin*

Se pueden clasi!car de varias formas

1- Medios fsicos por medio de los cuales lasfases estacionaria y mvil se ponen en

contacto.

- Cromatografa en columna

- Cromatografa en plano


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La adsorcin:

,roceso por el cual -tomos iones o molculas sonatrapados o retenidos en la super!cie de unmaterial en contraposicin a la a&sorcin que esun fenmeno de volumen$

Ejemplo* un contaminante solu&le .adsor&ato/ eseliminado del agua mediante el contacto con unasuper!cie slida .adsor&ente/$


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Clasicacin dependiendo de lostipos de fases mviles yestacionarias, y en la clase deequilibrios involucrados


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Cromatografa deelucin en columna


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La columna esta constituida por un tu&oangosto relleno con un solido inerte!namente dividido que mantiene a la

fase estacionaria en su super!cie$ Lafase mvil ocupa los espacios a&iertosentre las partculas del material deempaque$ ,ara empe#ar una solucin

de la muestra que contiene una me#clade ) y de 0 en la fase mvil se introduceen la parte superior de la columna$


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La elucin implica la puri!cacin de unaespecie por lavado en una columnamediante la adicin continua de fase

mvil nueva$

En la cromatogra!a moderna la adicioncontinua se consigue por medio de una&om&a en CL y en C1S o por laaplicacin de presin en C2$


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) medida que la fase mvil limpia (uyepor la columna transporta molculas desoluto "acia a&ajo de la columna en una

serie continua de transferencias entrelas dos fases$ ,ero como el movimientode los solutos solo puede ocurrir en lafase mvil la velocidad media a la que

una #ona de soluto migra "acia a&ajo enla columna depende de la fraccin detiempo que permanece o reside en

dicha fase$


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Cromatogramas

Si al !nal de la columna se colocaun detector que responde

a la concentracin del soluto y seregistra su se3al en funcin deltiempo o del volumen de fasemvil a3adido se o&tiene una

serie de picos$


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e oram en o erendimiento de la

columna


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4/ 5ncrementar la velocidad de separacin de la&anda $

6/ 7isminuyen la velocidad de ensanc"amiento de

la &anda$


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%529)C58N 7E L8S

S8LU:8SLa e!cacia de una columna decromatografa para separar dos solutosdepende en parte de las velocidades

relativas con las que se lavan o sepuri!can las dos especies$

Esas velocidades est-n determinadas por

la magnitud de las constantes deequili&rio para las reacciones mediantelas cuales los solutos se distri&uyen entrelas fases estacionaria y mvil$


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Constantes dedistribucin


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Cuando las concentraciones son &ajas o cuandointervienen especies no anionicas los coe!cientesde actividad$


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:iempo de retencin

)unque la constante de distri&ucin es fundamentalpara las separaciones cromatogra!cas no se puedemedir con facilidad$ En cam&io es facti&le medir lacantidad llamada tiempo de retencion que es una

funcion de Kc$

:m; al tiempo que se requiere para que unamolcula de la fase mvil pase por la columna$


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La velocidad lineal promedio de la migracin delsoluto a lo largo de la columna

7e manera semejante la velocidad lineal

promedio de las molculas en la fase mvil


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elacin entre la tasade !u"o volum#trico y

la velocidad del !u"olineal


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elacin entre tiempode retencin

y constante dedistribucin


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a ve oc a emigracin del soluto:

el factor de retencinfactor de retencin k es un par-metro e


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%elocidades demigracin relativas: elfactor de selectividad


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cuantitativa de laeciencia de lacolumnaN; L>?

La teoria del plato e


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'eora cin#tica de lacromatografaEl descenso por la columna ocurre solo mientras la molcula

esta en la fase mvil$ ,or tanto ciertas partculas viajan con

rapide# gracias a su inclusin accidental en la fase mvil la

mayor parte del tiempo mientras otras se retrasan a causa de

que est-n incorporadas en la fase estacionaria por un tiempo

mayor al promedio$

El resultado de estos procesos aleatorios individuales es una

dispersin simtrica de velocidades alrededor del valor medio

lo cual representa el comportamiento de la molcula de analito

promedio$


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9esolucin de ejercitario


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7eformaciones de lacurva de gauss Una causa com=n de estas deformaciones

es una constante de distri&ucion que varia con laconcentracion$

La asimetria o deformacion del frente

tam&ien se presenta cuando se introducedemasiada

muestra en una columna$ Las distorsiones de estetipo

son indesea&les porque ocasionan separacionesde!cientes

y a tiempos de elucion menos reproduci&les$


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Defnicin de altura deplato

) menudo se supone que las &andascromatogra!cas

tienen una forma gaussiana lo cual esconveniente

para de!nir la e!ciencia de una columna enterminos

de la varian#a por unidad de longitud de lacolumna$

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