Disulfuros

Disulfuros Disulfuroes la unin covalente de dos tomos de azufre.

Elanindisulfuro cuya frmula qumica es S22puede adems presentarse en forma gaseosa con una estructura similar al oxgeno gaseoso.

En los disulfuros, el sulfuro es solamente reducido a un estado de oxidacin -1.

un sulfuro formara un enlace con otro sulfuro para formar disulfuro.

En muchos casos, uno de los sulfuros en el disulfuro puede formar unenlace covalenteconcarbonopara formar uncompuesto orgnicocon unenlac disulfuroo "puente disulfuro".PROPIEDADESEl enlace disulfuro es fuerte, con un enlace tpico de energa de disociacin de 60 kcal/mol. Sin embargo, siendo un 40% ms dbiles que los enlaces CC y CH, el enlace disulfuro es a menudo el "eslabn dbil" en muchas molculas. Por otra parte, lo que refleja la polarizabilidad de azufre divalente, el enlace SS es susceptible a la escisin por reactivos polares, ambos electrfilos y nuclefilos especialmente:RS-SR Nu-? RS-Nu RS-

Sulfuros y Disulfuros Estructuralmente sulfuros (tioteres) y disulfuros son los anlogos con azufre de teres y perxidos.

Los primeros se nombran como sulfuros de alquilo o bien como alquiltioteres (cuando S- no es la funcin principal nos referimos a ella con el prefijo tia-) y los segundos como dialquildisulfuros.Ejemplos:

SNTESIS Los sulfuros pueden prepararse en una reaccin similar a la de William son para los teres por desplazamiento SN2 con iones tiolato sobre haluros de alquilo y sulfonatos de alquilo y arilo

El tiolato se prepara por reaccin del correspondiente tiol cido con bisulfuro o hidrxido sdico.

Tambin pueden producirse por adicin radicalrea sobre alquenos

Para la sntesis de disulfuros suele emplearse la oxidacin suave vista para los tioles.REACTIVIDADUna reaccin caracterstica de los sulfuros es la formacin de complejos cristalinos insolubles con cloruro mercrico

Y debido a la mayor nucleofilia de S respecto a O, sufren, a diferencia de los teres, alquilacin para dar lugar a sales de sulfonio (17) va SN2 (comportamiento similar al de las aminas cuando forman sales de amonio)

La oxidacin de los sulfuros en condiciones suaves (H2O2 (1 eq) en acetona o bien NaIO4 fro) produce sulfxidos qu, en condiciones enrgicas (KMnO4, peroxicidos o H2O2(exc)) conducen a sulfonas

La reaccin ms importante de los disulfuros es la reduccin a tioles con NaHSO3, Na/ter o bien LiAlH4

Qu es el proceso contrario al procedimiento habitual de sntesis que ya vimos, constituyendo ambos parte de procesos biolgicos importantes como el de la formacin-ruptura de puentes disulfuro entre residuos de cisteina de una cadena peptdica.