DR_Tema7FFF
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OP416DISEÑO DE REACTORES
Resumen
1. El balance de moles en un volumen del sistema V:
2. La ley de velocidad cinética -rj es:• Función de las propiedades de los materiales: Conc, T, P,
catalizador, disolvente (si se usan)• Una cantidad intensiva• Una ecuación algebraica y no diferencial• En sistemas homogéneos g-mol/s.litro• En sistemas heterogéneos g-mol/s.g-catalizador• Convención -rA velocidad de desaparición de A• Convención rA velocidad de formación de A
dtdN
dVrFF jV
jjj * -0 (1-4)
Resumen3. El balance de moles de los reactores comunes:
VrdtdN
jj * (1-5)
(1-6)j
jj
rFF
V
0
(1-10)jj r
dVdF
'j
j rdWdF
(1-13)
BATCH
CSTR
PFR
PBR
dtdN
dVrFF jV
jjj * -0 (1-4)EGBM
j
j
F
F j
j
r
dFW
0'
j
j
F
F j
j
rdF
V0
(1-10)
(1-14)
dtdC
r jj
dtVdC
dtdC
r jjj
ln
V cte P cte
vCF jj *
VrG jj *
Resumen
4. La conversión:
5. Las velocidades de reacción relativas
salimentadoA de molesosreaccionadA de molesX (2-3)
0
0
0
0
:flujo de Sistema
:lotespor Sistema
A
AA
A
AA
FFFX
NNNX
)1(0 XNN AA (2-4)
)1(0 XFF AA (2-10)
(2-20)dr
cr
b-r
a-r
dcba
DCBA
D C B A
Resumen
6. Las ecuaciones de diseño:
VrdtdXN AA * 0
(2-13) salida
0
A
A
rXFV
(2-15)AA rdVdXF 0
BATCH
CSTR
PFR
PBR
sale
entra0
X
X AA r
dXFV
X
AA Vr
dXNt0
0
X
AA
t
rdXNVdt
00
0
(2-6) (2-9)
(2-8)
sale
entrasale0
A
A
rXXFV
(2-19)
(2-16)
(2-17)AA rdWdXF '0
sale
entra '0
X
X AA r
dXFW (2-18)
Resumen
7. Gráficas de Levenspiel:
Resumen
8. Espacio-tiempo Espacio-velocidad:
X
AA r
dXC0
0
0vV
1SV 0
Vv
0A
A
C
C A
A
rdC
velocity)spacehourly (gas GHSV velocity)spacehourly (liquid LHSV
(2-21) (2-22)
(2-26)
Resumen
9. Constante de la velocidad de reacción:
10. Energía de Activación:
11. Orden de la velocidad de reacción:
K absoluta, atemperatur cal/mol.K 1.987J/mol.K 8.324gases los de constante
cal/mol o J/mol ,activación de energía frecuencia defactor o cialpreexponenfactor :donde
)( /
TREAAeTk RTE
A (3-2)
(3-3)
TR
EAkA1lnln
BAAA CCkr
Resumen
12. Constante de las concentraciones en el equilibrio:
13. Relación de las Leyes de velocidad de reacciones:
14. Ley de la velocidad de reacción:• Elementales• No elementales
D C B A dcba
ba
dc
C CCCCK
BeAe
DeCebacd
C dmmolK
3 :son de unidades Las
dr
cr
-br
-ar DCBA
Resumen
15. Tabla estequiométrica sistema por lotes incluyendo la concentración V cte. :
Totales
Θ Θ I
Θ D
Θ C
Θ B
1 1 A
)(mol/dmiónConcentrac
(mol)
Remanente
(mol)Cambio
(mol)
teInicialmen Especie
0A0TT0
I0AII0AII0A0I
D0ADD0AD0AD0A0D
C0ACC0AC0AC0A0C
B0ABB0AB0A B0A0B
0AA0AA0A0A
3
XδNNNN
CCNNNN
XadCCX
adNNXN
adNN
XacCCX
acNNXN
acNN
XabCCX
abNNXN
abNN
XCC-XNNXNN
T
0A0
0j
A0
0j
A0
0jj 1 VV
VNC
ab
ac
ad
yy
CC
NN
Resumen
16. Tabla estequiométrica sistema de flujo incluyendo la concentración v cte. :
Totales
Θ Θ I
Θ D
Θ C
Θ B
1 1 A
)(mol/dmiónConcentrac
o)(mol/tiemp
Salida
o)(mol/tiempCambio
o)(mol/tiempónAlimentaci
Especie
0A0TT0
I0AII0AII0A0I
D0ADD0AD0AD0A0D
C0ACC0AC0AC0A0C
B0ABB0AB0A B0A0B
0AA0AA0A0A
3
XδFFFF
CCFFFF
XadCCX
adFFXF
adFF
XacCCX
acFFXF
acFF
XabCCX
abFFXF
abFF
XCC-XFFXFF
T
0A0
0j
A0
0j
A0
0jj 1 vv
vFC
ab
ac
ad
yy
CC
FF
Resumen
17. Cambios de volumen al reaccionar:
RTZNPV T (3-30)
36)-(3 δA0y
38)-(3 )1(0
00 T
TPPXVV
41)-(3 0
0
0T
T0 T
TPP
FFvv
46)-(3
45)-(3
44)-(3
) 1(
v
) 1(
0
0
jjA0j
0
0T
jT0j
0
00
TT
PP
XX
CC
TT
PP
FF
CC
TT
PPXvv
Nota: vj coeficiente estequiométrico, - negativo para los reactivos y +positivo para los productos
Resumen
18. Concentración en un sistema de flujo gaseoso de flujo variable:
)ε1(
Θ )ε1(
Θ
Θ
)ε1(
Θ
)ε1(
Θ
Θ
)ε1(
Θ
)ε1(
Θ
Θ
)ε1(
Θ
)ε1(
Θ
Θ
)ε1(1
)ε1(1
1
0
0I0A
0
0
0
I0AI0AII
0
0D
0A0
0
0
D0AD0AD
D
0
0C
0A0
0
0
C0AC0AC
C
0
0B
0A0
0
0
B0AB0AB
B
0
00A
0
0
0
0A0AAA
PP
TT
XC
PP
TT
XvF
vF
vFC
PP
TT
X
Xad
CPP
TT
Xv
XadF
v
XadF
vFC
PP
TT
X
Xac
CPP
TT
Xv
XacF
v
XacF
vF
C
PP
TT
X
Xab
CPP
TT
Xv
XabF
v
XabF
vFC
PP
TT
X-XC
PP
TT
Xv-XF
v-XF
vFC
A0A0
0j
A0
0j
A0
0jj 1 y
ab
ac
ad
yy
CC
FF
productosen y reactivosen : de tricoestequiomé ecoeficient:v
1
0
00A0
0
0T0
A0
0
A0
0
A0
0
T0
A00A0
jj
Ajjjj
A
RTPyC
RTPC
yy
CC
FF
ab
ac
ad
FFyy
XCC jjAj v0
Fase líquida Fase gaseosa
Lotes Flujo FlujoLotes
Sin cambio de faseSin cambio de faseo sin membranas semipermeables
T
TPP
XX
CC jjAj
0
00 1
v
Expresión de la concentraciónen función de la conversión
VolumenConstante
Resumen
X
XCC jj
Aj
1
v0
Isotérmica y depreciandola caída de presión
DadC
acB
abA
j
j
FC
VN
C jj
XCC jjAj v0
00VV
Fase líquida Fase gaseosa
Lotes Flujo FlujoLotesSin cambio de fase
VN
C jj
jj
FC
0VV constante Volumen
TT
PP
NN
CC
TT
PP
VN
NN
C
TT
PP
NNVV
T
jTj
T
T
jj
T
T
0
00
0
00
0
0
0
00
TT
PP
FF
CC
TT
PPF
FF
C
TT
PP
FF
T
jTj
T
T
jj
T
T
0
00
0
00
0
0
0
00
Sin cambio de faseo sin membranas semipermeables
X
XCC
DespreciarPP
XX
CC
IsotérmicaTT
PP
XX
CC
TT
PPX
jjAj
jjAj
jjAj
1v
:presión de caída la 1
v:1
v
)1(
0
00
0
00
000
productosen positivo
reactivosen negativo
de tricoestequiomé ecoeficient:v
1
0
00A0
0
0T0
A0
0
A0
0
A0
0
T0
A00A0
jj
A
jjjj
A
RTPyC
RTPC
yy
CC
FF
ab
ac
ad
FFyy
Expresión de la concentraciónen función de la conversión
Tema VII:Diseño de reactores isotérmicos sin caída de presión
“Atando cabos”
Introducción• En el Tema I de la ecuación general de balance de moles, se obtuvieron las
ecuaciones de diseño para los reactores BATCH, CSTR, PFR, PBR• En el Tema II se reescribieron las ecuaciones de diseño en función de la
conversión X• En el Tema III se obtuvo:
– la ley de velocidad de reacción y la constante de la velocidad de reacción• En el Tema IV, V y VI se obtuvieron:
– la tabla estequiométrica y la expresión de la concentración en términos de la conversión
• En el Tema VII se integrarán los temas anteriores y se llegará a una estructura lógica para el diseño de los diversos tipos de reactores isotérmicos:– por lotes– CSTR– tubulares y– de lecho empacado (con el análisis de caída de presión)
4.1. Estructura de diseño para reactores isotérmicos
Fogler nos muestra un algoritmo general para resolver problemas de reactores:
1. La ecuación de diseño2. La ley de velocidad de la reacción
• Escribir la ley en términos del reactivo limitante3. La Estequiometría
• Relaciones de la concentración con respecto al volumen• Relaciones del volumen o flujo volumétrico con la conversión, la
presión y la temperatura4. Combinar
• Sustituya la ley de velocidad y la estequiometría en las ecuaciones de diseño
5. Calcular
4.1. Estructura de diseño para reactores isotérmicos
4.1. Estructura de diseño para reactores isotérmicos
00
Ejemplo 4-2. Producción de 200 millones de libras anuales en un CSTREn 1995 se produjeron cerca de 5200 millones de libras de etilenglicol, lo que lo colocó en el lugar 26 de la lista de sustancias más producidas en Estados Unidos ese año en términos de peso. Cerca de la mitad de etilenglicol se usa como anticongelante, mientras que la otra mitad se usa en fabricación de poliésteres. En la categoría de poliésteres el 88% se usó para fibras y el 12% se usó en la fabricación de envases y películas. El precio de venta del etilenglicol en 1997 fue de 0.38 dólares la libra.Se desea producir 200 millones de libras anuales de etilenglicol. El reactor se operará isotérmicamente. Una solución de 1 lb mol/ft3 de óxido de etileno en agua se alimentará al reactor junto con un volumen igual de agua que contiene 0.9% en peso del catalizador H2SO4. Si ha de lograrse una conversión de 80%, determine el volumen que debe tener el reactor. ¿Cuántos reactores de 800 galones se requerirán si se acomodaran en serie? ¿Cuál es la conversión correspondiente? La constante de velocidad de reacción específica es de 0.311 min-1
4.2.2 Diseño del CSTR
CH2 ― CH2
O+ H2O
CH2―OH
CH2―OH
4.2.2 Diseño del CSTR
Fc
4.2.2 Diseño del CSTR
Solución CSTR sencillo:
)1( ) líquida, (fase 3.
: 2.
: 1.smol g0.58
minmol lb67.7
8.0137.6
:tríaestequiome la Deminmol lb137.6
lb 62mol lb
min 60h
h 24día
días 365año
añolb10*2
:es oletilenglic de producción La
A0A
0
0
CA0
A0C
C
8C
XCCvv
kCr
rXFV
XFF
XFF
F
F
AA
A
A
tríaEstequiome
velocidad de Ley
diseño de Ecuación
conversión de 80%ellograr para altura deft 10 menteaproximada
y diámetro deft 5 de un tanque necesita Sem 5.6gal 1480ft 3.197
)8.01)(min 311.0(8.0
minft34.15
)1(
: 5.
s/dm 24.7minft34.15
67.767.7 : totalentra que co volumétriflujo de velocidadLa
como minft67.7
mol/ft lb 1mol/min lb 67.7
esA de co volumétriflujo de velocidadLa )1()1(
: 4.
33
1
30
33
0
B0A00
A0B0
3
301
0A0
0
0
0
V
XkXvV
v
vvv
vvCFv
XkXv
XkCXFV
-
A
A
A
A
doSustituyen
Combinando
4.2.2 Diseño del CSTRSolución CSTR en paralelo:
81.034.41
34.4:reactor cada de conversión la sEncontramo
34.4min
0.311min 94.13Da
:Damköhler de número Elmin 94.13
min/ft 67.71
gal 48.7ft 1gal 800
2/
:dondeEn
9)-(4 1
:conversión la reactor, cada min/ft 7.67
alimentan paralelo,en gln 800 de CSTR Dos
3
3
0
3
X
k
vV
kkX
4.2.2 Diseño del CSTRSolución CSTR en serie:
684.0167.21
167.2:conversión La
167.2min
0.311min 97.6Da
:Damköhler de número Elmin 97.6
min/ft 34.151
gal 48.7ft 1gal 800
:dondeEn 1
:
1
11
1
3
3
01
11
1
11
X
k
vV
kkX
reactorprimer del salida de conversión La
90.0167.21
167.2684.01
: Despejamos)1(
)()1(
)()(: velocidaddeley lacon reactor
segundo del moles de balance el Combinando
y que recordemos:
12
2
2
120
2A0
120A0
A2
12A0
21
0020121
kkXX
XXkXXv
XkCXXvC
rXXFV
τττvvvVVV
reactor segundo del salida de conversión La
cero quemayor esreacción deorden el si paraleloen n distribuye se cuando que alta
más conversión unadan serieen CSTR reactores Losserieen gln 800 de reactores dos los usando oletilenglic
de libras de millones docientos losproducir puede Se
90.0)167.21(
11)1(
11
:11)-(4
2
nkX
ecuación lapor También
4.2.2 Diseño del CSTR
4.3 Reactores Tubulares
dXXX
kCvdX
XX
kCFV
dXXX
kCFdX
XkCXFV
XXC
XvXF
vF
kCr
rdXFV
rdVdXF
XX
XX
X
0 2
2
0A
00 2
2
20A
A0
0 2
2
20A
A00 22
0A
2
A0
A00
A0AA
2AA
0 AA0
AA0
)1()1(
)1()1(
)1()1(
)1()1(
)1()1(
)1()1(C
cte.presión y atemperatur
:
: isotérmico e isobárico esreactor el si
:
Combinando
tríaEstequiome
velocidad de ley La
PFR moles de balance Elorden) segundo de (reacción
TubularReactor
)1()1()1(ln)1(20.1
)1()1()1(ln)1(2
:bularreactor tu del L la defunción en
)1()1()1(ln)1(2
22
230A
33
22
0A
0
22
0A
0
dm 1 ;mol/dm 2.0 s;/dm 10 mol.s;/dm 5 :si
XXXXL
XXXX
AkCv
L
XXXX
kCv
V
c
c
ACvk
oIntengrand
Ejemplo 4-3. Cuando se hace caso omiso del cambio de volumen durante la reacciónLa reacción de pirólisis en fase gaseosa:
se efectuará en un reactor tubular. La reacción es de segundo orden y los valores de los parámetros son los mismos que se usaron para elaborar la figura anterior:
Si se desea una conversión del 60% ¿en que errores se incurrirá si no se toma en cuenta el cambio de volumen?
4.3 Reactores Tubulares
23
33
dm 1 mol/dm 2.0
s/dm 1 mol.s/dm 5
C0A
0
AC
vk
+2BA C
4.3 Reactores TubularesSolución:
40% del conversión una alcanzado habríamos sólom 1.5 dereactor el usado hubieramos Si
longitud. de m 5.0 dereactor un requerirá se21)-1(1)(2
volúmende cambio elntecorrectame cuentaen tomamossi embargoSin
0.con 60%de conversión unaalcanzar para longitud de m 1.5
dereactor un requiere se que vemosfigura, laEn
A0
y
Ejemplo 4-4. Producción de 300 millones de libras anuales de etileno en un reactor de flujo tapón: diseño de un reactor tubular a escala industrialEl etileno ocupa el cuarto lugar en Estados Unidos en la lista de producción total anual de sustancias químicas, y es el compuesto orgánico del que se producen más libras cada año.En 1997 se produjeron más de 35,000 millones de libras, que se vendieron a 0.25 dólares/libra. Un 65% del etileno producido se utiliza en la fabricación de plásticos, 20% se emplea en la producción de óxido de etileno y etilenglicol, 5% se usa en fibras y 5% se emplea en disolventes.Determine el volumen de reactor de flujo tapón que se necesita para producir 300 millones de libras de etileno al año por pirólisis de una corriente de alimentación de etano puro. La reacción es irreversible y sigue una ley de velocidad elemental. Queremos lograr una conversión de 80% de etano, operando el reactor isotérmicamente a 1100 K y una presión de 6 atm.
4.3 Reactores Tubulares
4.3 Reactores TubularesSolución:
kcal/gmol 82E ;s 072.0con ;
: 2.
: 1.smol lb425.0
8.0348.0
:etano de necesariomolar flujo Elsmol lb340.0
lb 28mol lb
s 3600h
h 24día
días 365año
añolb10*3
:es etileno de producción LaC B A
H HC HC
1K1000
0A
A0
AA0
BA0
A0B
B
8B
24262
kkCr
rdXFV
rdVdXF
XFF
XFF
F
F
AA
X
velocidad de Ley
diseño de Ecuación
1)111)(1( ftmol lb00415.0C
Rº 1980Rºmol lb
atmft 0.73
atm) 6)(1(CC
: 6.
11ln)1(
: 5.
)1()1(
)1()1(
integral) la desalir puede o(isotérmic : 4.)1()1(
)1()1(C
)1(
cte.) P ,isotérmico gaseosa, (fase 3.
0A
3A0
30
00AT00AA0
0A
A0
00A
A00 0A
A0
A00
A0AA
0T0
T0
y
RTPyy
XXkC
FV
dXXX
kCFdX
XkCXFV
kXXC
XvXF
vF
XvFFvv
XX
parámetros los Evaluamos
Integrando
Combinando
tríaEstequiome
4.3 Reactores TubularesSolución:
tubos1004.98ft) 40)(ft 0.0205(
ft7.80
:ft 0.0205 de interna área una tiene tuboCada
c/uft 40 de longitudy 80 cédula 2 de tubos Usamos
.8
2
3
2
"
n
tubos de Número
333
3
3
3
1
m 28.2dm 2280ft7.80
8.08.01
1ln2ft36.33
8.0 para 1
1ln2ft36.33
)1(1
1ln)11()lbmol/ft s)(0.00415/07.3(
lbmol/s 425.0
: 7.
S 07.3s072.0
1100K a Calculamos
K)1100K)(1000(K)10001100(
Kcal/gmol 987.1cal/gmol82000
2
2112
1
2
1
1
1
12
V
V
X
XX
V
XX
V
k
kkk
k
T
TTT
TTTT
RE
TTRE
parámetros los doSustituyen
)1()1(
)1(
A0A
A0CB
XXCC
XXCCC
X
XAkCF
C
11ln)1(L
0A
A0
Bibliografía
• H. Scott Fogler.: “Elementos de ingeniería de las reacciones Químicas”. Tercera edición, Ed. Prentice Hall, USA, ISBN 970-26-0079-0, 2001.
Tema VII:Diseño de reactores isotérmicos sin caída de presión
“Atando cabos”