13.2 Convierta los siguientes datos de transmitancia en absorbancia: a) 15.8% b) 0.492 c) 39.4% Solucin: A = -Log T Donde: A=Absorbancia T=transmitancia d) 23.8% e) 0.085 f) 5.38%

Para a) A=- Log (15.8%) =0.801; de la misma forma para las siguientes transmitancias T 15.8% 0.492 39.4% 23.8% 0.085 5.38% A 0.801 0.308 0.405 0.623 1.07 1.27

13.5 Una solucin que contiene 6.23ppm KMnO 4 presenta una transmitancia de 0.195 en una celda de 1.00 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar del KMnO 4 a 520 nm. Solucin: De la ley de Beer A=a*b* C Donde: A= absorbancia a=absortividad (L/g *cm); =absortividad b=longitud de la celda C= concentracin Datos: C KMnO 4 = 6.23 ppm b= 1 cm T=0.195

molar (L/cm*mol)

Reemplazando en la formula: A = a*b*C -Log (0.195) = a (1cm) (6.23*10-3 g/L)

a =113.96 L/cm*g

= (113.96 L/cm*g)*(158g/mol) =1.8*104 L/cm*mol -113.8 El complejo Fe(SCN)2+ cuya longitud de onda de mxima absorcin es 580 nm , tiene una absortividad molar de 7.00 x 103 L cm -1 mol-1 .Calcule: a) La absorbancia 580 nm de una solucin del complejo 3.49 x 10-5 M si se mide una celda de 1.00 cm. b) La absorbancia de una solucin en una celda de 2.50 cm de la cual la concentracin del complejo es la mitad que la inciso a). c) El porcentaje de transmitancia de las soluciones descritas en a) y b). d) La absorbancia de una solucin cuya transmitancia es la mitad de la descrita en a). Solucin: a) A= *b*C A= (7.00 x 103 L.cm A =0.244

-1

.mol-1 ) 1 cm (3.49 x 10-5 mol.L-1)

b) C=(3.49 x 10-5 mol.L-1)/2 b=2.5 cm A= *b*C A= (7.00 x 103 L.cm -1 .mol-1 ) 2.5 cm (3.49 x 10-5 mol.L-1)/2 A =0.305 c) T= 10-A

En a) T=10-0.244 = 57.02% En b) T=10-0.305 = 49.54%

d) A=- Log (57.02 %/2) =0.545

13.11 la constante de equilibrio del par conjugado acido / base Hln + H2O H3O+ + In-

es 8.00 x 10-5 . A partir de la informacin adicional de la siguiente tabla: a) Calcule la absorbancia a 430nm y a 600nm para las concentraciones siguientes en el indicador: 3.00 x 10-4 M, 2.00 x 10-4 M, 1.00 x 10-4 M, 0.500 x 10-4 M y 0.250 x 10-4 M. Mximo de Absorcin molar absorcin( nm) 430 nm 600 nm 3 HIn 430 8.04 X 10 1.23 X 103 3 IN 600 0.775 X 10 6.96 X 103 b) Grafique la absorbancia en funcin de la concentracin del indicador. especie

Solucin: a) Para [HIn]o = 3*10-4 M

HlnInicio: Disociacin: Formado: Equilibrio: 3*10-4 M X 3*10-4 M-X X -

H+-

+-

In-

X X

X

8.00x10-5 = (x2) / (3*10-4 x) X = 1.2*10-4 [In] = 1.2*10-4 [HIn] = 1.8*10-4

A430= A

HIn

+A

In

A430 = [ *b*C] HIn + [ *b*C] InA430 = (8.04*10-3 L.cm -1.mol-1)1 cm(1.8 * 10-4mol.L-1 )+ (0.775*10-3L.cm cm(1.2* 10-4 mol.L-1) A 430=1.540-1

.mol-1 )1

A600= A HIn + A In A600 = [ *b*C] HIn + [ *b*C] InA600= (1.23*10-3 L.cm -1.mol-1)1cm (1.8 * 10-4mol.L-1 )+ (6.96*10-3L.cm (1.2* 10-4 mol.L-1) A 600=0.305-1

.mol-1 )1cm

De la misma forma para las dems concentraciones C0 (HIn) 3.0 x 10-4 2.0 x 10-4 1.0 x 10-4 0.5 x 10-4 0.25 x 10-4[HIn] [In]

A4301.54 0.932 0.383 0.149 0.056

A6000.305 0.196 0.092 0.043 0.020

1.8 x 10-4 1.07 x 10-4 4.2x 10-5 1.52 x 10-5 0.5 x 10-5

1.2x 10-4 9.27 x 10-5 5.8x 10-5 3.48 x 10-5 2.0 x 10-5

b) Grafica #1: Absorbancia vs Concentracin(430nm)

Grafica #2: Absorbancia vs Concentracin (600nm)

13.15 Un fotmetro cuya respuesta es lineal a la radiacin dio una lectura de 498 mV con el solvente con la trayectoria de haz y 256mV cuando el solvente se reemplazo por una solucin absorbente. El fotmetro estaba en cero y ninguna luz daba en el detector. Calcule: a) el porcentaje de transmitancia y la absorbancia de la solucin absorbente. b) la transmitancia esperada si la concentracin de absorbente es la mitad de la solucin origina. c) la transmitancia esperada si la trayectoria de la luz a travs de la solucin original se duplica. Solucin: a) P solvente=498mV P solucin=256 mV %T=256/498=51.40%

A= -Log (0.514) = 0.289

b) Si la relacin de las respuestas el lineal con la radiacin se puede interpolar para obtener algunos resultados Cx 0 C/2 C V 498 X 256 X=377 Interpolando:

T= (377/498) x 100%=75.50%

c) Si la relacin de las respuestas el lineal con la radiacin se puede extrapolar para obtener algunos resultados Cx 0 C 2C V 498 256 X X= 14 T= (14/498) x 100% = 2.8%% Interpolando:

13.25 Las absorbancias de las soluciones que contienen Cr como dicromato Cr2O72 en 1.0 M H2SO4 se midieron a 440 nm en una celda de 1 cm. Se obtuvieron los siguientes resultados: Conc. De Cr, ug / mL 10.00 25.00 50.00 75.00 100.00 200.00 Solucin: A a 440 nm 0.034 0.085 0.168 0.252 0.335 0.669

Por mtodo grafico; se observa que la pendiente es igual a la absortividad expresada en L*g-1.cm-1

a = 4.8 L*g-1.cm-1 = 4.8 L*g-1.cm-1 *216 g. mol-1