Universidad Autnoma de YucatnFacultad de QumicaLicenciatura en QumicaControl de Calidad en el Anlisis Qumico

Tercer Examen ParcialValidacin de mtodos analticos

Alumno:Santos Lorenzo Chi Ucn

Saln 5

7 Semestre

Mrida, Yucatn, a 1 de diciembre de 2010

I. Conteste adecuadamente las siguientes preguntas.

1. Explica en forma breve y concisa los trminos siguientes: Especificidad / selectividadHabilidad de un mtodo para determinar de forma exacta y especfica el analito de inters en presencia de otros componentes en una muestra con una matriz determinada, bajo condiciones establecidas de anlisis. Linealidad del sistemaEs la propiedad de un sistema de expresar resultados proporcionales a la concentracin del analito. Est propiedad se expresa en un rango restringido de concentraciones conocido como rango lineal. Un alto coeficiente de correlacin y una buena grfica de valores residuales normalmente son suficientes para asegurar la linealidad del sistema. PrecisinEs una medida de la proximidad aceptable entre resultados de pruebas independientes realizadas bajo ciertas condiciones estipuladas. Estas condiciones dependen de los diferentes factores que pueden ser cambiados entre cada resultado de prueba: el laboratorio, el operador, el equipo, la calibracin y el da en que se realiza el anlisis. RepetibilidadEs la capacidad de un mtodo para arrojar resultados sin diferencias significativas en una serie de mediciones independientes realizadas bajo las mismas condiciones ambientales, los mismos materiales y equipos y el mismo operador en un periodo de tiempo corto. ReproducibilidadSe dice que un mtodo es reproducible cuando arroja resultados sin diferencias significativas en una serie de mediciones independientes realizadas sobre muestras similares bajo diferentes condiciones ambientales, materiales, equipos y operador. Exactitud y linealidad del mtodoLa exactitud describe el grado de dispersin del valor obtenido respecto del valor nominal o conocido bajo las condiciones establecidas de anlisis. Es la propiedad de un mtodo de arrojar resultados proporcionales a la concentracin del analito, independientemente de las variaciones en la linealidad del sistema per se. Lmite de deteccinEs la cantidad o concentracin mnima de sustancia que puede ser determinada de forma confiable por un mtodo analtico dado. Lmite de cuantificacinEs la cantidad o concentracin ms baja de analito que puede ser determinada (cuantificada) con un nivel aceptable de precisin y exactitud. Estabilidad de la muestraSe dice que una muestra es estable cuando su composicin y homogeneidad permanecen ms o menos constantes durante un tiempo determinado (por lo general el tiempo de anlisis) a pesar de la existencia de ciertos cambios en las condiciones ambientales (luz, temperatura, humedad). Tolerancia y robustezTolerancia es una medida de la reproducibilidad que puede ser asociada a un determinado mtodo analtico. Robustez es una medida de la capacidad de un mtodo analtico para no ser afectado por pequeas variaciones en las condiciones de anlisis.

II. Busque en el artculo Validacin de un mtodo analtico espectrofotomtrico para la cuantificacin de aminofilina en solucin inyectable los parmetros de la pregunta anterior y mencione cmo los calcula el autor para cada uno de ellos.

Especificidad / selectividadLa reaccin complejomtrica propuesta involucra dos molculas de teofilina y una de derivado hidroxilado de etilendiamina en coordinacin con dos tomos de yodo, por lo que se emplearon analitos cuya estructura qumica es similar a la de la teofilina (xantina, 2-xantinol y proxantilina), los cules fueron complejados bajo las mismas condiciones de la reaccin propuesta (2 partes de analito por una parte de etilendiamina en disolucin acuosa). Posteriormente se determinaron individualmente los espectros de UV-Vis para cada uno de los complejos obtenidos, se superpusieron, y se observ que el nico complejo que presentaba un mximo de absorcin a 460 nm (la longitud de onda de absorcin mxima del complejo de inters) fue el complejo formado con la aminofilina. Linealidad del sistemaSe prepar una serie de 3 curvas patrn independiente, con un rango de concentracin de 5 a 49 mg de aminofilina. Luego, cada uno de los puntos de la curva patrn se ley por triplicado a la longitud de onda de mxima absorcin del complejo. Adems, se emplearon otras tres curvas patrn independientes para calcular los lmites de deteccin y de cuantificacin, empleando para ello el criterio sugerido por la ICH. Las curvas obtenidas corresponden a grficas de Absorbancia vs. Cantidad de Aminofilina.A partir de ello, se observ que el sistema analtico era lineal pues cumpla con los requerimientos de un coeficiente de determinacin lineal (r2) mayor o igual a 0.98 y un coeficiente de variacin porcentual menor o igual a 2.5 PrecisinSe analiz el porcentaje de recobro analtico absoluto promedio de aminofilina en el intervalo de concentracin nominal del frmaco de 20, 40, 80 y 160%. En base a los datos obtenidos, se calcularon los porcentajes de recobro analtico, la desviacin estndar y los coeficientes de variacin, pudindose determinar que el mtodo analtico propuesto era preciso. RepetibilidadAnalizando los datos anteriores, como por ejemplo la desviacin estndar, se puede determinar que el mtodo es repetible. ReproducibilidadNo fue calculada de forma directa en el proceso de validacin, se encuentra implcita en el clculo de la precisin. Exactitud y linealidad del mtodoPara el clculo de la exactitud del mtodo, se analiz el porcentaje de recobro analtico absoluto promedio de aminofilina en el intervalo de concentracin nominal del frmaco de 20, 40, 80 y 160%. En base a los datos obtenidos, se calcularon los porcentajes de recobro analtico, la desviacin estndar y los coeficientes de variacin, pudindose determinar que el mtodo analtico propuesto era exacto.Para el clculo de la linealidad del mtodo, se prepar una serie de 3 curvas patrn independiente en el rango de concentracin de 5 a 40 mg de aminofilina. Cada punto de la curva patrn se ley por triplicado a la longitud de onda de mxima absorcin del complejo formado con aminofilina (460 nm). Con esto, se observ la linealidad del mtodo analtico al cumplir con los requerimientos de un valor de coeficiente de determinacin mayor o igual a 0.98, un porcentaje de recobro analtico absoluto de entre 98.0-102.0%, una pendiente de la recta cercana a la unidad, una ordenada al origen cercana a cero y un coeficiente de variacin porcentual igual o menor a 2.5. Las grficas empleadas fueron de Cantidad recuperada de aminofilina vs. Cantidad adicionada de aminofilina. Lmite de deteccinEl lmite de deteccin (LD) se hall durante el clculo de la linealidad del sistema, empleando la grfica de Absorbancia Vs. Cantidad de aminofilina, empleando la frmula

Donde: = Desviacin estndar de la respuestaS = Pendiente de la curva de calibracin. Lmite de cuantificacinEl lmite de cuantificacin (LC) se hall durante el clculo de la linealidad del sistema, empleando la grfica de Absorbancia Vs. Cantidad de aminofilina, empleando la frmula:

Donde: = Desviacin estndar de la respuestaS = Pendiente de la curva de calibracin. Estabilidad de la muestraLa muestra analizada es bastante estable ya que se trata de un complejo de transici fuertemente ligado, adems de que el mtodo permite cuantificar la aminofilina en un solo paso. No se ofrecen datos adicionales. Tolerancia y robustezNo se ofrecen datos al respecto.

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