7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

1/8

MECANISMO DE LACONDUCCIN

ELECTROLITICA En 1857 Clausius, expuso su teora inica que postulaba unequilibrio entre los iones cargados y el electrlito no disociado.Durante la electrlisis. Los iones se mova hacia el electrodoque posea una carga elctrica opuesta y una vez que losiones se ponan en contacto con los electrones, se

descargaban.

En 1887 Arrhenius, propuso la teora de la disociacinelectroltica propuso que cuando se disuelveen agua un acido, una base o una sal, unacantidad considerable se disocia en ionespositivos y negativos. Estos iones se mueven hacia loselectrodos cargados con signos opuestos

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

2/8

Arrhenius propuso que el grado dedisociacin es la fraccin del electrolito

total dividido en iones Esta teora se hizo muy popular, ya que

permite explicar el comportamientoanormal de las disoluciones electrolticas,

como por ejemplo:

(i) Descenso de la presin de vapor

(ii) Descenso del punto de congelacin (iii) Elevacin del punto de ebullicin (iv) Presin osmtica

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

3/8

Por ejemplo, el descenso del punto de congelacinse encontr que era dos a tres veces al inferior al

observado en las disoluciones no electrolticas dela misma concentracin molar

Por otra parte Vant Hoff haba demostrado quelas disoluciones diferentes de la misma

concentracin molar generalmente causaban elmismo descenso del punto de congelacin ,siendo las disoluciones electrolticas la nicaexcepcin a esta regla. Vant Hoff usaba el factor i

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

4/8

Arrhenius obtuvo una serie de valores del factorde Vant Hoff para una escala de electrolitoscompuestos de cidos, bases y sales. Us dosmaneras de calcular i ,midiendo el descenso delpunto de congelacin y comparando los valoresde la conductividad, Arrhenius mostr la relacinentre i, el grado disociacin y el numero deiones v producidos por la disociacin de unamolcula del soluto. Supongamos que n

molculas del soluto en un volumen dado de

una disociacin. Entonces, el numero demolculas sin disociar es n(1-)y el de iones esnv. El numero total de partculas libres es :

n(1-)+ n= n(1-+v)

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

5/8

=El grado disociacin v = El numero de ionesv producidos por la

disociacin de una molcula del soluto. n = molculas del soluto en un volumen dado de

una disociacin.

Entonces, el numero de molculas sin disociar esn(1-).

el numero de iones sin disociar es nv.

El numero total de partculas libres es :

n(1-)+ n= n(1-+v)

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

6/8

El valor de i de las medidas de conductividad se

obtuvo a partir de la ecuacin (12.2) sustituyendo de

por , donde es la conductacia equivalente a la

concentracion c y es el valor en la disolucioninfinita.La nueva ecuacion se convierte en

Valores de Arrhenius del factor de Vant Hoff i endisoluciones al 0,1%

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

7/8

MEDIDA DE LA

CONDUCTANCIA

ELECTROLITICA Kohlrausch, en sus extensos estudios, mostr que

los conductores ionicos se parecan a losconductores metlicos porque obedecan a la leyde Ohm. En ambos casos, el calor generado por

los procesos de conduccin depende de laexistencia del medio conductor. Sin embargo, laconductancia ionica aumenta con la temperaturamientras la conductancia metalica disminuye con

la temperatura. Por lo tanto, a temperaturaconstante, tenemos

7/22/2019 MECANISMO DE LA CONDUCCIN ELECTROLITICA

8/8

Donde es el flujo de corriente debido a la femconstante E, y R es la resistencia del electrolitoentre los electrolitos. La resistencia R depende delas dimensiones del electrolito contenido entre loselectrodos Asi,

p es la resistencia especifica o resistividad delelectrolito, l es la longitud y A el rea de laseccin de los electrodos paralelos. Como elreciproco de la resistencia es una medida de la

fuerza conductora de un conductor elctrico, se lellama conductancia y se expresa en mhos , que esel reciproco en la resistencia ohms.