Multiplete detección en desacoplado 13 C 

APT: Prueba de protones adjunta

El experimento APT es una de la técnica más simple multiplete detección en carbono-13 RMN. Se compone de un pulso de 90 grados que crea magnetización transversal, seguido por un pulso de 180 grados en la mitad del período de la evolución (sirve para reorientar el desplazamiento químico). El J-modulación se introduce girando el desacoplador OFF durante la mitad del período de la evolución. La duración del retardo t controla la amplitud de la señal de carbono. En esta secuencia se inicia con un pulso de 90 grados, un retraso en la relajación de 1,26 * T1 (de carbono) debe ser utilizado para el tiempo de reciclaje óptimo.

Esta secuencia ha sido mejorado mediante el uso de ángulo Ernst pulso óptimo (en lugar del impulso de grado 90). Debido a que el impulso de salir de la magnetización óptima en el eje Z +, el pulso de eco de espín se invierte esta magnetización en el eje-Z. Por lo tanto, un segundo spin-echo periodo tiene que ser incorporado (con retrasos muy pequeños) para volver a invertir esta-Z de nuevo la magnetización en el eje Z +. El ángulo de Ernst permite repetir el experimento más rápido (sin la necesidad de incorporar un retardo de relajación).

El retardo usado en el experimento APT puede ser entendido por el cálculo de la distancia por cada vectores de la multiplete se describe mientras que el

desacoplador está apagado. 

La amplitud de la señal de carbono generado procede de la suma de todos los vectores de la multiplete que se compone.

Retrasar

t (e

nmilisegundos)

(J = 130)

Carbono-13 Spectra

1 / (4J)

1,92todos los átomos de carbono que muestran con amplitud

positiva

1 / (2J)

3,85sólo carbonos cuaternarios a

aparecer

1 / J 7,69

 

La secuencia de pulsos APT presentó en la siguiente animación  .

También puede ejecutar hetero-2DJ espectroscopia de si el t periodo (redefinida como T1 - el retraso de la evolución) se incrementa de forma secuencial. En esta versión 2D, la amplitud de la señal de carbono es modulada de acuerdo con el número de protones unidos a él y el tamaño de la constante de acoplamiento. Si el resultado de datos transformada de Fourier a lo largo de ambos ejes de tiempo ( t1 - la evolución y la T2 - Detección ), carbono-13 desplazamientos químicos aparecen a lo largo de la F2 , mientras que el eje de acoplamiento heteronuclear aparecen a lo largo de la F1 eje.

1D APT

INDICE:   RMN sólidos/ 1D APT

 

1D APT (APT = Attached Proton Test)

Este experimento tiene utilidad para asignar las señales de 13C del espectro de sólidos, ya que permite diferenciar los distintos tipos de 13C de acuerdo con su multiplicidad, es decir, con el número de protones unidos al carbono.

 

Secuencia de pulsos

 

Referencias

-Lesage, A., Stefan Steuernagel, S., Emsley, L., "Carbon-13 Spectral Editing in Solid-State NMR Using Heteronuclear Scalar Couplings", J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 7095-7100

 

Disponible para : INOVA750

Experiment:

C13CDEPT45

Discussion:

This DEPT experiment (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer) is an

example of a carbon-editing pulse sequence. Systematic changes in the internal delays in

the complex pulse program make different carbons respond in different fashions, based

upon the number of protons attached.

The DEPT 45 experiment yields a positive peak for every carbon with attached protons:

Ca at 16 ppm, Cb at 29 ppm, and Cd, Ce, and Cf at 128.5, 128.9, and 129 ppm,

respectively. Note in the spectrum below that carbon in the CDCl3 solvent does not give a

signal, since it has no attached protons.

 

Spectrum of Ethyl Benzene:

(Click on the spectrum to obtain a magnified view.)

  Experiment:

C13CDEPT90

Discussion:

In this variant of the DEPT experiment, only CH yields peaks; CH0, CH2, and CH3 are

invisible.  In our example we see only three lines due to Cd, Ce, and Cf in the aromatic

range from 126 to 129 ppm.

Spectrum of Ethyl Benzene:

(Click on the spectrum to obtain a magnified view.)

Experiment:

C13CDEPT135

Discussion:

In this variant of the DEPT experiment, CH2 yields negative peaks, whereas CH and

CH3 are positive.  Thus, we see Ca, Cd, Ce, and Cf as positive peaks, while Cb is negative.

Spectrum of Ethyl Benzene:

(Click on the spectrum to obtain a magnified view.)

Experiment:

apt

Discussion:

Whereas the APT (Attached Proton Test) experiment is not as sensitive as a DEPT

experiment, the APT has the advantage of seeing all carbons present: CH0 at 145 ppm

and CH2 at 29 ppm are negative, while CH3 at 16 ppm and CH in the range of 126-129

ppm are positive. Thus Cc and Cb are negative, while Ca, Cd, Ce, and Cf are positive.

Spectrum of Ethyl Benzene:

(Click on the spectrum to obtain a magnified view.)

Prueba de protones adjunta (

La prueba de protón adjunto es una 1D 13   C  RMN experimento que se utiliza como una ayuda a la asignación mediante la separación de carbonos sin conectar a los protones y señales de CH 2 CH y CH $ 3 señales. La APT experimento produce metino (CH) y de metilo (CH3) señales positivas y cuaternario (C) y cloruro de metileno (CH 2) señales negativas. Es ligeramente menos sensible que el DEPT , pero un solo experimento muestra todas las señales de carbono a la vez a diferencia de DEPT que suprime carbonos cuaternarios y requiere hasta tres adquisiciones distintas para obtener los resultados completos. Fig. 1 muestra el espectro de APT de etilbenceno .

Fig. 1. Espectro de la APT de etilbenceno mostrando CH y CH 3 CH positivo, mientras que 2 y C cuaternario son

negativos

La APT secuencia de pulsos se muestra en la fig. 2. El retardo entre los dos primeros impulsos se establece en un protón sobre el carbono constante de acoplamiento. Por CH $ 2 (que es el factor decisivo para este experimento) este es habitualmente de aproximadamente 125 Hz para el retraso es de 8 ms. Entre los dos últimos pulsos y entre el último impulso y el 100μs adquisición es generalmente suficiente.

Fig. 2. Pulso de secuencia para APT

APT Diferencia 1D NOE

13C RMN

APT

DEPARTAMENTO

Espalda

APT La APT (A ttached P roton T est) es un experimento sencillo para la asignación de las multiplicidades en el 13 espectroscopia de RMN de C. La secuencia de pulsos APT se muestra a continuación. El primero 90 de impulsos grado o crea magnetización transversal seguido por un pulso 180 o en la mitad del período de la evolución (secuencia de eco de espín). Durante el período de la evolución de los diferentes componentes de la precesión de carbono multipletes a sus frecuencias individuales. Durante la mitad del período de la evolución del desacoplador esOFF para introducir J-modulación en el espectro. La longitud del período de evolución controla la amplitud de la señal de carbono. Normalmente, el período de la evolución se ajusta a 1 / (J CH),entonces los CH y CH 3 grupos aparecen como picos positivos, mientras que las de CH 2 y carbonos cuaternarios son negativos. En comparación con el experimento DEPT todos los núcleos de carbono son visibles en un espectro.