Revista del Caucho nº495

Nynas

Compromiso con el MedioAmbiente

3Nº 495 • Enero - Febrero 2005

sumarioa

nu

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ian

tes Nynas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 1-5

Vigar, S.L. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 2Gumix . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 11Landa y Cia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 21Spain Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 33Itaigum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 37Cromogenia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 39Miju . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 47Vigar, S.A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 51AMEC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 51JEVSA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 63UNICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 64

Editorial 4

EntrevistaNynas NaphtenicsEntrevista a M. Picado, Directora General 6

Técnica•SELECCIÓN DE ANTIOXIDANTES PARA LA

VULCANIZACIÓN CON PERÓXIDO.UNA REVISIÓN DE LAS APLICACIONESELASTOMÉRICAS.Anthony G. Ferradino (*) - RT Vanderbilt Company, Inc.Presentado en el 159º Congreso de la Rubber DivisionAmerican Chemical Society. Providence, Rhode Island 12

El Sector al HablaNoticias nacionales e internacionales del Sector 34

Libros y RevistasBibliografía e índice de artículos técnicos 52

Actividades del Consorcio 55

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4 Enero - Febrero 2005 • Nº 495

Europa unida tecnológicamente

AIRBUS es la respuesta europea a la fusión americana de Boeing y McDonell Douglas, que

juntas copaban el 90 por ciento del mercado. Y es, a su vez, el resultado de innumerables

fusiones de compañías nacionales, la española CASA entre ellas, y un buen ejemplo de

colaboración europea en los ámbitos estratégicos y de alta tecnología.

Gracias a ello, hoy Europa dispone de una industria aeronáutica de primera fila, aunque nunca

sabremos cuánto les ha costado a los contribuyentes comunitarios la opción de competir con

Estados Unidos.

Los presidentes de Francia, Alemania, Reino Unido y España presentaron en Toulouse -con todo

lujo y honor- el A380, la gran aeronave europea destinada a competir con los famosos «jumbos».

A los cuatro países les viene bien este pequeño empujón de publicidad para superar sus problemas

internos, y nunca se debe desperdiciar una oportunidad para divulgar la idea de una Europa que

produce resultados palpables.

España, en concreto, se beneficia de la producción de parte de los componentes del avión en las

diversas plantas que EADS tiene en nuestro país y de numerosos contratos de suministro para la

industria auxiliar de tecnología y consultoría.

El avión presentado ayer es un gigante del espacio con capacidad para transportar 555 pasajeros

a lo largo de más de 15.000 kilómetros sin escalas. La empresa prevé alcanzar unas ventas de

600 unidades y se espera que los primeros aviones estén volando en 2006.

La compañía europea ha apostado muy fuerte por un modelo que aspira a revolucionar el

transporte a larga distancia. De hecho, las primeras aerolíneas en adquirirlo han sido asiáticas,

que buscan reducir significativamente el coste y acortar el tiempo de vuelo a los principales

centros económicos.

Pero es una apuesta arriesgada; la competencia americana ha optado por no seguir ampliando la

capacidad de sus aviones, para concentrarse en su versatilidad y flexibilidad y multiplicar los

puntos potenciales de aterrizaje.

Están en juego dos concepciones distintas del futuro de las comunicaciones éreas, que,

simplificando, se pueden describir como la estrategia de los grandes trasatlánticos de Airbus

frente a la de los yates de recreo de Boeing; la de los grandes aeropuertos nodales frente a la

interconexión descentralizada; la de las grandes compañías de bandera frente a la explosión de

compañías de bajo coste.

La tecnología y el precio del crudo tendrán mucho que decir sobre cuál será la estrategia

ganadora. La buena noticia para los consumidores es que ambas compañías han arrumbado sus

respectivas demandas por ayudas estatales ilegales ante la Organización Mundial de Comercio y

se han dado un plazo para negociar.

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NYNAS lleva unos años implantada enEspaña. ¿Cómo va el proceso de expan-sión? La empresa madre en Suecia estaen desarrollo constante, ¿cómo fueronlos comienzos?

NYNAS PETROLEUM AB recibió elprimer barco de Petróleo en laRefinería de Nynäshamn (Suecia) en1.928, estableciendo una red de esta-ciones de servicio. Con la crisis delPetróleo de 1.970, Nynas decidió cam-biar el rumbo de la empresa, por lo quea principios de los ochenta fue vendidaa Shell toda la red de estaciones de

servicio y decidió ser una empresaInternacional enfocada en productosespeciales como son los aceitesNafténicos y betunes.

A finales de los ochenta el grupoJonson vendió Nynas a Petróleos deVenezuela y a la compañía de energíaFinlandesa Fortum, pasando a ser elaccionariado de Nynas al 50% de cadauna de las empresas anteriormentemencionadas.

Durante los noventa Nynas adqui-rió diferentes plantas de betún, realizóalianzas estratégicas para la expansióna nivel internacional, invirtió en plan-

tas de producción, refinerías y estable-ció nuevas compañías de ventas porvarios países entre los que se encuen-tra la Península Ibérica.

Actualmente Nynas Petroleum ABdivide sus negocios en tres ramas : refi-no, betunes y aceites nafténicos espe-ciales. Contamos con un total de diezrefinerías ubicadas en Suecia,Venezuela, Finlandia, Bélgica y EstadosUnidos . Y hoy en día, la Refinería deNynäshamn es el mayor productor enel mundo de aceites especiales.

Además contamos con depósitosde almacenamiento por todo el mundo

así como oficinascomerciales orientadascien por cien a la satis-facción del cliente porlo que somos exigen-tes con la calidad delos productos, la inves-tigación y el desarrollo,sin perder de vista enningún momento elrespeto a la salud,seguridad y medioambiente. NynasPetroleum AB cuentacon un potencialhumano de ochocien-tas personas reparti-das en todos losContinentes.

Una petrolera habi-tual, emplea crudosligeros que contienenun 96% de combusti-bles y un 4% entre


NynasIrrumpiendo en el mercado

Español.Entrevista a M. Picado

Directora General de Nynas NaphtenicsEspaña y Portugal

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betunes y aceites bases y especiales.Sin embargo, Nynas es una compañíapetrolera diferente porque el crudo querefinamos es un crudo pesado, con ori-gen Venezuela y Mar del Norte, quecontiene un 75% de betún, un 15 % deaceites especiales y el resto son com-bustibles. Por ello, nos enfocamostécnica y comercialmente en nichosde mercado como son los AceitesNafténicos y el betún, siendo espe-cialistas en estos productos.

¿Que unidades de negocio trabajan yque expansión tiene prevista la empre-sa madre?

Centrándonos en el negocio deNYNAS NAPHTHENICS AB trabaja-mos en tres mercados : Aceites paratransformadores, aceites bases yaceites de procesos industriales.

Nuestras ventas a nivel mundialestán entorno a las 500.000 Tm, loque significa un 20% del actual mer-cado de aceites nafténicos , y nues-tros objetivos de crecimiento nosretan a conseguir en el 2.008 una

cuota del mercado del 40%.

Pero todo esto lo queremos realizarcon sumo cuidado, ya que para NYNASNAPHTHENICS lo más importante es

trabajar respetando nuestra premisade calidad de producto y unificaciónde los mismos a nivel Internacional,para que así el cliente pueda emplearla misma calidad, el mismo producto,en todo el mundo contando connuestra colaboración a nivel técnico,investigación y desarrollo, logístico ysobre todo humano.

Los procesos productivos y las instala-ciones deben estar en constante evolu-ción. ¿Que procesos e instalacionestiene y usa Nynas?

Nuestras Refinerías tratan elcrudo mediante una destilación alvacío para así obtener las distintasfracciones de betunes, destilados ycombustibles ligeros y por el cual sedeterminan las distintas viscosida-des y la volatilidad de las fracciones .

Las fracciones destiladas se tra-tan posteriormente con distintos pro-cesos de hidrotratamiento consiguien-do así que un porcentaje importantede las moléculas aromáticas insatura-


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das pasen a estar saturadas, obtenien-do finalmente una presencia superiorde moléculas Nafténicas . Estos proce-sos nos llevan a obtener una amplísi-ma gama de aceites bases con distin-tas viscosidades, y por tanto distintasaplicaciones, con dos propiedades físi-cas a resaltar como son la gran solubi-lidad y estabilidad de los aceites abajas temperaturas; y entre otras, cabemencionar, la estabilidad de color.

Todos estos porocesos deben teneralgun certificado de calidad. ¿Que certifi-caciones posee Nynas?

Toda nuestra producción en las refi-nerías cuentan con el Certificado ISO14001, como también disponemos delCertificado ISO 9001, somos parte delprograma “Responsible Care” y “EMAS”

La logística y el servicio al cliente estánen la filosofía de la empresa. ¿Comosoluciona Nynas o que procesos tiene delogística y servicio?

De las Refinerías de Nynas dedica-das a la producción de aceitesNafténicos (Nynäshamn en Suecia,Curacao en Venezuela y Houston enEstados Unidos) se suministran barcosa los distintos depósitos.Centrándonos en Europa tenemos un“Hull” en Amberes desde donde porbarco o directamente en camiones cis-terna se suministra a toda Europa.

En el caso de la Península Ibérica,tenemos depósitos de almacenamien-to en Bilbao desde donde se suminis-tran los productos más demandadospor el mercado peninsular a través decamiones cisternas, contenedores de890 Kg o bidones de 183 Kg. El resto deproductos de menor demanda en nues-tro mercado lo suministramos desdeAmberes a granel y embidonado.

¿Que aplicaciones tienen los productosde Nynas en el sector del caucho?

Los aceites Nafténicos dentro delsector del caucho se emplean comoplastificantes siendo una alternativa aconsiderar en la sustitución de com-puestos aromáticos y además tienenun excelente comportamiento con elresto de tipos de caucho .

¿Por qué elegir un aceite Nafténico?

Las propiedades físicas de los acei-tes nos lo responden. El aceiteNafténico tiene un gran poder disol-vente facilitando así la mezcla y unamejor dispersión de las cargas, ademástienen puntos de congelación muybajos por lo que a bajas temperaturassiguen fluyendo, tienen un bajo índicede viscosidad proporcionando mayorfacilidad en el procesado a altas tem-


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peraturas, y además bajo contenido dearomáticos por lo que no están etique-tados y cumplen las exigencias medioambientales.

La gama de prodcutos debe ser amplia.¿Que prodcutos son los más demanda-dos y que especificaciones tienen?

Los productos más demandados enel sector del caucho son las gamas queen NYNAS NAPHTHENICS denomina-

mos Nyflex y Nytex, de las cuales dis-ponemos distintos grados dependien-do de la viscosidad, así el clientepuede disponer de aceites con viscosi-dades a 40ºC de 9 a 450 cSt en la gamaNytex, la cual presenta un mayor poderdisolvente y elevada polaridad. Lagama Nyflex con viscosidades a 40ºCde 3 a 130 cSt presentan polaridadesmás bajas haciéndolos compatiblescon los cauchos de este tipo.

La utilización de una gama u otra,depende del elastómero utilizado,

siendo la compatibilidad de los plasti-ficantes denominados Nyflex mayorcon los elastómeros tipo IIR, EPDM, yTPE ; y los denominados Nytex conSBR, BR, caucho natural y cloroprenos.

¿Como ve el mercado en su totalidad yen que posición se encuentra Nynas?

Anteriormente, el mercado no pre-sentaba alternativas de plastificantesque satisficieran las exigencias medioambientales (que además, cada vezson más estrictas) ni en algunos casosrespondían a problemas físicoquími-cos que se planteaban en los procesosindustriales. Pero ahora, considero queNYNAS NAPHTHENICS AB es unaalternativa que el mercado está valo-rando y en el que con el tiempo nosvamos introduciendo con más fuerza,porque tenemos una amplia gama deproductos para aplicación en el sectordel caucho que responden a las necesi-dades más exigentes de nuestros clien-tes, porque siempre dentro del procesoindustrial hay una parte “VIP” en la queNynas responde y se diferencia, un pro-ducto especial para un producto espe-cial.

¿Y el mercado español en particular?

Bajo nuestro punto de vista, de pro-veedores de este mercado, observamosque el sector del caucho en España esun sector activo, interesado por lasnuevas tecnologías y la calidad de susproductos, y lamentablemente preocu-pado por los bajos márgenes comercia-les . Considero que las amenazas deexportación a nuestro mercado porparte del mercado asiático afectarán,pero no en gran medida, ya que elfabricante español tiene la fuerza de laexperiencia, de la calidad, del desarro-llo y de saber buscar los nichos demercado donde otros no los encuen-tran.


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¿Que valoración , balance, hace del pasa-do 2004?

El año 2.004 fue un año turbulentopara todos, tuvimos acontecimientossociales y políticos que afectarondirectamente en los precios del crudollegando a cotizaciones nunca vistas, yesto se ha reflejado en el alza de pre-cios de las materias primas y en algu-nos casos hasta en la falta de stocks delas mismas. Estas situaciones han pro-vocado momento de nerviosismo entodos los sectores y también en el delcaucho, pero me gustaría recordar “que

después de la tempestad viene lacalma” y que poco a poco las cosasdeberán estabilizarse.

A raíz del 2004, ¿haría alguna previsión afuturo?

Estimo que el año 2.005 será simi-lar al 2.004 a nivel de ventas para elsector del caucho e incluso que podrí-an aumentar un poco, porque creo quela industria española está en desarro-llo en determinados sectores. A nivelde márgenes el sector podría recupe-

rarse un poco porqueel consumidor finalbusca la calidad delproducto y el equili-brio calidad/preciosiendo conscienteque este año va ahaber una subida delos precios.

Desde NYNASNAPHTHENICS que-remos agradecer alas empresas del sec-tor del caucho elapoyo y la confianzaque nos han brinda-do, y queremos ofre-cernos para seguircolaborando técnicay comercialmentecon ustedes.


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RESUMENLos polímeros se entrecruzan con peróxidos en aplica-

ciones donde se demanda el mejor comportamiento frente alenvejecimiento a altas temperaturas con una baja deforma-ción remanente por compresión. Los enlaces carbono-carbo-no que se forman son térmicamente más estables que losentrecruzamientos que contienen átomos de azufre, genera-dos por vulcanización convencional en sistemas de vulcani-zación basados en azufre y donadores de azufre.

Sin embargo, el entrecruzamiento con peróxido requiereque se preste especial atención a la selección de los ingre-dientes de la mezcla. Materiales como los plastificantes, losaceites, y materiales ácidos como las sílices y las arcillas flo-culadas restan valor a la eficacia del entrecruzamiento alcompetir con el polímero por los radicales libres producidospor los peróxidos. Los antioxidantes, como tales, son finali-zadores del radical libre e impiden que el peróxido se entre-cruce.

Este estudio trata sobre la selección de los mejores sis-temas de antioxidantes para elastómeros vulcanizados conperóxidos, al comparar varias clases de antidegradantes: losatrapadores de radicales peroxi y alcoxi (aminas y fenolesimpedidos), promotores de descomposición de hidroperóxi-do, y sinérgicos. Entre los más efectivos se incluyen:

1) una quinolina, polimerizada 1,2-dihidro-2,2,4-trimetil-quinolina,

2) una amina, p-dicumil-difenilamina,

3) un fenol impedido, el tetrakis (metilen(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato)) metano, y

4) un ditiocarbamato, dimetilditiocarbamato de níquel.Para conseguir un comportamiento óptimo, estos seusan en combinación con el sinérgico, cinc-2-mercapto-toluilimidazol

También se presenta un estudio de optimización del sis-tema antioxidante, usando un ensayo diseñado estadística-mente.

INTRODUCCIÓN

Degradación oxidativa de los elastómerosLa oxidación es un proceso cíclico de radicales libres

(autocatalítico). En la Figura 1 se muestra esquemáticamen-te un mecanismo aceptado generalmente para la oxidaciónde los elastómeros (e hidrocarburos, en general).

La degradación se inicia con cualquier forma de energía(térmica, física, química, y electromagnética) que permite laruptura de los enlaces carbono-hidrógeno y carbono-carbo-no por toda la cadena para producir radicales de carbonoinestables (R.). Estos radicales son inestables y reaccionanfácilmente con el oxigeno para formar radicales peróxido(ROO.). Una vez formados los radicales peróxido, éstos pue-den sustraer átomos de hidrógeno lábiles de otra moléculadel polímero para formar hidroperóxidos (ROOH) y generarotro radical de carbono para propagar el ciclo. El proceso sehace autocatalítico (se acelera) cuando el hidroperóxido sedescompone en dos radicales: alcoxi (RO.) e hidroxi (HO.).La pérdida de las propiedades elastoméricas (tracción y alar-gamiento) se produce cuando los radicales alcoxi se empa-

Selección de antioxidantes para lavulcanización con peróxido.

Una revisión de las aplicacioneselastoméricas.

Anthony G. Ferradino (*) - RT Vanderbilt Company,Inc. Presentado en el 159º Congreso de la RubberDivision American Chemical Society. Providence,

Rhode Island

Figura 1. Mecanismo de la oxidación de los elastómeros

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rejan con los radicales de carbono para formar entrecruza-mientos que conducen a una mayor fragilidad del polímero,o cuando se experimentan reacciones de desproporción quellevan a escisiones en la cadena y a un reblandecimiento delpolímero, como se muestra en la Figura 2.

En la mayoría de los cauchos sintéticos dominan lasreacciones de entrecruzamiento y se hacen más frágiles. Enel caso de los cauchos naturales el impedimento estérico delos grupos voluminosos laterales del metilo impide el entre-cruzamiento y el mecanismo que predomina es la despro-porción; la reacción de escisión domina a altas temperatu-ras, y se suaviza con el envejeci-miento.

Antioxidantes: tipos ymecanismos de protec-ción

Hay tres amplias clasesreconocidas de antioxidantes,que tienen reconocida la capa-cidad de impedir el proceso deoxidación en los puntos que semuestran en la Figura 3. (haysólo unas pocas sustancias quepueden atrapar efectivamente alos radicales de carbono alta-mente reactivos; sobre esto nose va a hacer un análisis ahora).

Los antioxidantes primarios(también llamados antioxidan-tes que rompen la cadena, oque atrapan a los radicaleslibres) finalizan y destruyen losradicales peroxi y alcoxi que sepropagan por toda la cadena

antes de que puedan reaccionar con el polímero. Los tiposdominantes son los fenoles impedidos y las aminas aromá-ticas impedidas. Estos materiales contienen átomos dehidrógeno muy activos que pueden ser donados a la cadenade propagación del peróxido, alcoxi, y a los radicales hidro-xi. El alcoxi y los radicales hidroxi se convierten en subpro-ductos inertes, alcoholes y agua, respectivamente. Con unbalance óptimo de estabilidad en la resonancia y de obstá-culo estérico, los radicales de los antioxidantes formados,son estables y no sustraen más hidrógenos del polímero. La

Figura 2. Efectos de la degradación del elastómero: endurecimiento

y reblandecimientoFigura 3. Mecanismo general de protección de los antioxidantes

Figura 4. Mecanismo de los antioxidantes fenólicos y amínicos impedidos

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Figura 4 muestra el mecanismo de protección de los antioxi-dantes con fenol impedidos. Hay que fijarse en que se elimi-nan dos radicales peróxido, pero se regenera la cadena depropagación de hidroperóxido. Esta es una razón por la que

una cantidad excesiva de un antioxidante puede mostrar unefecto favorecedor de la oxidación. Los antioxidantes prima-rios típicos muestran un estancamiento de su actividad fren-te a la concentración, como se ha recogido en la Figura 5. Lasolubilidad limitada y la eflorescencia también limitan laactividad del antioxidante a dosis más altas.

En la Figura 4 también se observa el mecanismo por elque las aminas aromáticas impedidas inhiben la oxidación.En general, los antioxidantes basados en aminas son másfuertes que los basados en fenoles impedidos. Ello se puedeexplicar por el proceso cíclico que experimentan los antioxi-dantes basados en aminas: el radical nitroxilo intermedio seregenera para consumir más radicales. Un inconveniente delos antioxidantes del tipo de las aminas está en que se oxi-dan a productos que son más decolorantes y manchadizosque sus homólogos los fenoles impedidos.

Los antioxidantes secundarios (también llamados antio-xidantes preventivos, o agentes de descomposición dehidroperóxidos) descomponen la cadena inicial de hidrope-róxidos en productos no radicales. Esta clase incluye a losfosfitos, a los dialquilditiocarbamatos de cinc y níquel, a losditiofosfatos, a los mercaptobenzotiazoles y benzazolescomo el ZMTI (cinc 2-mercaptotoluilimidazol). Los fosfitos ysulfuros reaccionan con los hidroperoxidos para liberar sub-productos inertes como se muestra en la Figura 6.

Los antioxidantes primarios y secundarios se usan deforma combinada para conseguir la máxima eficacia de losantioxidantes y el sinérgismo: los antioxidantes secundariosdescomponen los hidropreóxidos en productos no radicáli-cos, mientras que los antioxidantes primarios permiten que

se generen los peróxidos de la cadena inicial, aunque detie-nen el paso de propagación de la cadena autocatalítica. LaFigura 7 muestra el mecanismo propuesto para la utilizacióncombinada de los antioxidantes primarios y secundarios.

Figura 5. Efecto de la dosificación de los antioxidantes sobre la

actividad

Tipo de Entrecruzamiento Energía del enlacekJ/mol

C-C 335

C-S-C 310

C-S2-C 226

C-SX-C 142

Figura 8. Estabilidad térmica del entrecruzamiento: vulcanizados

con peróxido frente a vulcanizados con azufre

Figura 6. Mecanismo de la descomposición del antioxidante -

Hidroperóxidos

Figura 7. Antioxidantes primarios y secundarios: sinergias

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Entrecruzamiento con peróxidoLos elastómeros se entrecruzan con peróxidos para pro-

ducir productos de caucho con una mayor resistencia alenvejecimiento a temperaturas altas y con una deformaciónremanente por compresión baja. Los enlaces carbono-carbo-no que se forman son térmicamente y físicamente más esta-bles que los enlaces de azufre formados con los sistemas devulcanización con azufre y donadores de azufre. La Figura 8compara las energías de los enlaces con diversos tipos deentrecruzamiento, y la Figura 9 muestra un resumen de lasventajas e inconvenientes de los vulcanizados con peróxidofrente a los vulcanizados con azufre.

La Figura 10 muestra un esquema del mecanismo deentrecruzamiento con peróxidos. Los peróxidos disponiblescomercialmente más efectivos son los peróxidos dialquíli-cos; para entrecruzamientos más rápidos se usan los peró-xiacetales menos eficientes. Palys y sus colaboradores (1)presentan un excelente estudio del mecanismo de vulcaniza-ción con peróxido por relación de las energías y de la posi-bilidad de abstracción de varios alquiloxi y radicales carbo-no generados por peróxidos durante el entrecruzamiento.

Ventajas Inconvenientes

Resistencia la calor Formulación especial

Buena compresión set Bajo scorch a las

termperaturas de

vulcanización

Polímeros saturados Bajas propiedades

vulcanizados mecánicas

No mancha ni migra Olor

Mezclas de polímeros Precio elevado

vulcanizadas pegajosidad

Artículos transparentes

Figura 9. Entrecruzamiento con peróxido: fortalezas/debilidades

(frente a los vulcanizados con azufre)

Tipo de hidrógeno Energías de enlace

kJ/mol

Primario 427

Secundario 395

Terciario 381

Alílico 368

Fenólico 368

Bencílico 356

C6H5N(CH3)-H 310

Figura 12. Fuerzas de enlace: átomos de hidrógeno lábiles

Figura 10. Mecanismo de entrecruzamiento con peróxidos

Figura 11. Descomposición heterolítica de los peróxidos: ingredientes

del mezclado ácido

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Antioxidantes para vulcanizados con peróxi-do – El dilema

Debido al mecanismo de radicales libres para el entre-cruzamiento con peróxido, los materiales que compiten porel polímero deben minimizarse. Los finalizadores de radica-

les libres incluyen a cualquiermaterial que contenga átomosde hidrógeno lábiles como sonlos aceites plastificantes (lainterferencia con los peróxidosse produce en el siguienteorden: tipos aromáticos > nafté-nicos > parafínicos), y materia-les ácidos como son las sílices ylas arcillas esponjosas. Losmateriales ácidos descompo-nen los peróxidos heterolítica-mente tal y como se muestra enla Figura 11, produciendo inter-medios iónicos (no radicales)que no conducen al entrecruza-miento(2). El oxígeno interfieredirectamente en el entrecruza-miento con peróxidos, dandocomo resultado la formación desuperficies pegajosas en lasoperaciones de moldeo; la vul-canización con aire caliente estáfuera de toda consideración, almenos con la tecnología exis-tente hoy en día. El oxígeno

reacciona rápidamente con los radicales del polímero en lasuperficie, para iniciar el ciclo de la oxidación de este, dandocomo resultado una escisión en la cadena y una degradaciónde la superficie.

Los antioxidantes, por su propia función de potentesfinalizadores de radicales libres, compiten directamente conel polímero debido a los radicales generados por los peróxi-

Sin AO

AO-TMQ

AO-TMQ/AO-ZMTI

Sin AO

AO-TMQ

AO-TMQ/AO-ZMTI

0 20 40 60 80 100 120

% Retención de la tracción

% Retención del alargamiento

Figura 13. Efecto de los antioxidantes: EPDM vulcanizados con peróxido frente a azufre

Figura 15. La mejor selección de antioxidantes para los elastómeros

vulcanizados con peróxido

Antioxidente Compresión set % % Retención de la tracción

(70 h @ 100ºC) (70h @ 177ºC)

Sin 13 Frágil

AO-ZMTI 18 84

AO-NDMC 18 63

AO-TMQ (1) 23 70

AO-TMQ (2) 28 80

AO-ODPA 43 Fundido

AO-Bisphenol 46 Fundido

(1) punto de reblandecimiento 82-102ºC; (2) pr 115-135ºC

Figura 14. Efectos de los antioxidantes sobre los elastómeros

vulcanizados con peróxido: (EPDM cargado con Negros de

Carbono)

Vulcanizacióncon peróxido

5 días a 175 ºC

VulcanizaciónEV

10 días a 150 ºC

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dos. Se necesita realizar una selección deantioxidantes tomando en consideración elbalance entre la eficacia de los antioxidantes(actividad) y la interferencia durante el entre-cruzamiento con peróxidos. Estos dos facto-res son normalmente opuestos como ya indi-caron J. Scanlan y D.K. Thomas en su estudio“entrecruzamiento del Caucho Natural conperóxido de dicumilo en presencia de oxidan-tes inhibidores”, Journal of Polymer Science,Part. A, Vol.1, pp 1015-1023 (1963).

La facilidad de abstracción (labilidad) delos átomos de hidrógeno es una indicación dela capacidad de la sustancia para interferircon los radicales formados por los peróxidos.La Figura 12 muestra las energías disociativasde enlace de varios enlaces que contienenhidrógenos, C-H, N-H, O-H. Los antioxidantesprimarios tienen algunos de los muchos áto-mos de hidrógeno lábiles, de fácil sustracciónpor radicales alquiloxi y carbono formadospor los peróxidos. La eficacia del entrecruza-miento con peróxidos puede estar seriamente comprometi-da. (La interferencia de un antioxidante con peróxidos ha detenerse en consideración además de los efectos del impedi-mento estérico y del número total de átomos H que contie-ne la molécula. El presente estudio también discute estomás adelante.).

El uso de un antioxidante en vulcanizados con peróxidoes virtualmente inevitable. Tal y como han indicado Baldwiny Ver Strate(3), los extractos de caucho EPDM vulcanizadoscon azufre envejecen mejor que los vulcanizados con peróxi-do, destacando la evidencia de que el azufre de los entre-cruzamientos y/o fragmentos de acelerante unido al cauchoinhibe la oxidación de forma efectiva. El uso del antioxidan-te adecuado en un elastómero vulcanizado con peróxido,

mejorará substancialmente la resistencia al envejecimientopor calor, como se ilustra en la Figura 13. Con el sistema devulcanización con azufre la mejora no es tan pronunciada.

Un aspecto importante a tener en cuenta al utilizar antio-xidantes en elastómeros vulcanizados con peróxidos es larelación entre la deformación remanente por compresión y laresistencia al envejecimiento por oxidación a altas tempera-turas. Véase la Figura 14. Esta figura ilustra que una mezclasin antioxidante tendrá la mayor densidad de entrecruza-miento y la mejor resistencia a la deformación remanentepor compresión (ensayo de laboratorio realizado bajo condi-ciones esencialmente anaeróbicas, ASTM D-395). En unmedio oxidativo a alta temperatura, la elección de antioxi-dantes adecuados ayudará a retener las propiedades físicas,mientras que la mezcla que no ha sido protegida se hace frá-

Sin AO AO-TMQ (1,5) AO-TMQ/AO-ZMTI (0,75/0,75) AO-ZMTI (1,5)0

20

40

60

80

100

120

0 0

78

60

114

96

53

32



Figura 16. Antioxidante TMQ y antioxidante ZMTI: sinergismo

1,2 - dihidro - 2,2,4 - trimetiquinolina polimerizada

4,4’ bi (dimetilbenzilo) difenilamina

o

p - dicumildifenilamina

Env

ejec

imie

nto

10 d

ías

a 15

0 ºC

Rigidez

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gil más rápidamente. Con el antioxidante equivocado –basado en fenoles de uso general o en aminas antioxidan-tes– se puede producir una vulcanización insuficiente y unaescisión en la cadena (reblandecimiento).

La siguiente presentación mostrará los antioxidantesrepresentados en la Figura 15. Los cinco antioxidantes estánentre los mejores materiales comerciales disponibles para laprotección de la oxidación acelerada por calor en los elastó-meros vulcanizados con peróxido. La informaciónpresentada se concentrará más detenidamente enlos elastómeros de menor grado de oxidación dela cadena saturada, EPDM, o con una cadena casisaturada, HNBR, donde los vulcanizados conperóxido son más efectivos al aumentar laspotenciales altas temperaturas, en contraposicióncon los elastómeros insaturados de rápida oxida-ción basados en NR y en SBR.

Uno de los antioxidantes primarios más efec-tivos compatibles con el peróxido es elAntioxidante TMQ (AO-TMQ). Se trata de unaamina impedida (del tipo quinolina) con un altopeso molecular, baja volatilidad y precio econó-mico. También tiene un efecto de desactivaciónmetálico, capaz de quelar metales de transiciónque favorecen la oxidación como son el cobre,hierro, manganeso, cromo y cobalto que puedendescomponer catalíticamente los hidroperóxidosen radicales que aceleran la oxidación. Estosmetales se encuentran a menudo en forma deimpurezas en el agua, o en superficies de cargas,

catalizadores de polimerización y en varios aditivosincorporados a fluidos que entran en contacto conlos productos de caucho durante su uso.

El AO-TMQ tiene también un leve efecto antiozo-nante. Esto puede ser beneficioso ya que la mayoríade los antiozonantes p-fenilen diamínicos reducenseriamente la eficacia del entrecruzamiento del peró-xido y su nivel de uso recomendado llega a 2 ppcc omás. El AO-TMQ está genéricamente limitado a lasmezclas con negro, dada su facilidad para decoloraro manchar. Hugger(4) ha presentado recientementeuna revisión detallada de este antioxidante. Su efec-tividad en vulcanizados de EPDM con peróxido encombinación sinérgica con el antioxidante ZMTI (AO-ZMTI), cinc 2-mercaptotoluilimidazol se muestra enla Figura 16.

Las aminas aromáticas impedidas como elantioxidante 445 (AO-445) son, por norma, máscompatibles con el entrecruzamiento con peróxidoque los fenoles impedidos, y son más activas.También, los tipos basados en aminas no sondesactivados por alguno de los diversos grupos fun-

cionales oxigenados que se encuentran en los negros decarbono (fenol, carboxilo, quinona, cetona, lactona, yotros). El negro de carbono, por si mismo, puede tener unefecto antioxidante, capaz de extinguir macro-radicales. Encontraste, los fenoles impedidos se ven raramente en fór-mulas de elastómeros cargados con negros y vulcanizadascon peróxidos, ya que son adsorbidos y desactivados por los

J

JJ

J

Sin AO AO-445 AO-SDPA AO-ODPA0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

10

84

76

65

% Retención del alargamiento JCompresiónSet

Figura 17. Antioxidante 445 y antioxidante ZMTI: EPDM vulcanizado con

peróxido

Sin Antioxidante AO-445 AO-SDPA AO-9610,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

No ZMTI1,5 ppcc ZMTI

Figura 18. Antioxidante 445 y antioxidante ZMTI: HNBR vulcanizado con

peróxido

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grupos funcionales de la superficie de los negros de carbono.

El antioxidante 445 tiene la cualidad de manchar y deco-lorar poco y pueden ser usados en algunos artículos de cau-cho no negros. Una revisión de las fórmulas de mezclas devarios suministradores de polímeros nos indica que la com-binación del AO-445 con el AO-ZMTI es uno de los sistemasantioxidantes más citados y populares para los elastómeros

entrecruzados con peróxidos. (Excepción hecha en algunoselastómeros halogenados, como son el polietileno clorado y

el polietileno clorosulfonado, donde elcinc del AO-ZMTI puede formar ZnCl2 ycatalizar una dehidrohalogenación queconduce a un entrecruzamiento prematu-ro y a una mayor fragilidad. En estos casosel AO-MTI (mercaptotoluilimidazol) essustituido por su análogo de cinc).

La Figura 17 muestra informacióncomparativa de varios antioxidantes basa-dos en aminas (sinérgico del AO-ZMTI) enuna mezcla de EPDM. Una comparaciónsimilar con el HNBR se muestra en laFigura 18. Es interesante comparar las dis-cretas diferencias de la estructura químicade los tres tipos de antioxidantes basadosen aminas, el AO-445, el AO-SDPA (difeni-lamina estirenada) y el AO-ODPA (dioctildifenilamina), en la Figura 19. Respecto ala interferencia con el peróxido, medidapor (MH-ML), la resistencia a la deforma-ción remanente por compresión, o módu-lo, el rango es, de menor a mayor interfe-rencia, TMQ < AO-445 < AO-29 < AO-ODPA. Se puede entender esta ordenaciónsi consideramos la energía del enlace y lafacilidad de los radicales del peróxidopara sustraer varios átomos de hidrógeno

durante la vulcanización. Por ejemplo, el TMQ y el AO-445 notiene ningún átomo de hidrógeno bencílico, mientras que elAO-29 y el AO-ODPA tienen dos o más. Además, los átomosde hidrógeno bencílico en el AO-29 están más impedidosestéricamente que en el AO-ODPA. La Figura también mues-tra una comparación entre el AO-ZMTI y el AO-MTI (mercaptoluilimidazol) que posee una fuente adicional de hidrógeno

Sin AO AO-ZMTI (6,0) AO-1010 (6,0) AO-1010/AO-ZMTI (2/4)0

20

40

60

80

100

120



Figura 20. Antioxidante 1010 y antioxidante ZMTI: Copolímero de PE-EVA, para el

aislamiento eléctrico

Figura 19. Comparación de los hidrógenos lábiles en antioxidantes

basados en aminas, imidazoles

Tetrakis (metilen (3,5 - di - t - butil - 4 - hidroxi -hidrocinamato)) metano

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lábil. El AO-MTI interfiere invariablemente más con los peró-xidos que el AO-ZMTI. Se podrían sacar más conclusionesfundamentales en este campo, si tenemos en cuenta losefectos estéricos, fuerzas del enlace, efectos de resonancia yel número total de átomos de hidrógeno que se pueden sus-traer.

Mientras que se dice que losantioxidantes fenólicos interfierenmás con los peróxidos de vulcaniza-ción que los antioxidantes basadosen aminas, se pueden encontrarexcepciones. El antioxidante 1010muestra una excelente compatibili-dad con los peróxidos, confiriendouna reducción mínima de la densidadde entrecruzamiento. Tiene uno de losmayores pesos moleculares de todoslos antioxidantes basados en fenol. ElAO-1010 no mancha, no decolora, y eseficiente en mezclas de caucho nonegras, que se pueden colorear.

Los tipos de más bajo peso mole-cular, como los antioxidantes mono-,bi-, y tri-fenol, son generalmente másactivos y pueden superar a los tetra-fenoles de mayor peso molecularsobre una activa base de funcionali-dad de fenol. Sin embargo, el AO-1010será el más persistente a más altastemperaturas ya que presenta una delas velocidades de difusión más bajasde los antioxidantes fenólicos(5).(Generalmente hay una compensa-ción entre la actividad de los antioxi-dantes y la persistencia: los antioxi-dantes de menor peso molecular pue-

den difundirse y migrar más rápidamente hacia el lugar deoxidación, pero se volatilizan más fácilmente a altas tempe-raturas. Además, los fenoles impedidos de bajo peso mole-cular, contienen normalmente más hidrógenos fenólicosactivos por mol de sustancia). El AO-1010 es una buena elec-ción para aplicaciones que contienen cargas minerales yaque su baja volatilidad y su alta estabilidad pueden superarla actividad en las aplicaciones de elastómeros vulcanizadoscon peróxido donde se demandan altas temperaturas.

En segundo lugar, la velocidad de oxidación de los elas-tómeros saturados es relativamente lenta y la migraciónrápida de los antioxidantes no es el factor controlante. Enlos elastómeros insaturados de oxidación rápida, pueden sermás efectivos los antioxidantes de menor peso molecular yde mayor difusión.

La información que ofrece la Patente USA no.4,260,661(6), que se muestra en la Figura 20, describe unmétodo para mejorar la estabilidad frente al envejecimientopor calor en los conductores eléctricos. Se ha demostradoclaramente la sinergia existente entre el AO-1010 y el AO-ZMTI al elevar las propiedades físicas retenidas después delenvejecimiento por calor. En elastómeros de EPDM cargados

Dimetilditiocarbamato de níquel

AO

-1010 (4,0)

Bis P

henol/AO

-ZM

TI (4,0/2,0)

Tris P

henol/AO

-ZM

TI (4,0/2,0)

AO

-1010/AO

-ZM

TI (4,0/2,0)

AO

-OD

PA

/AO

-ZM

TI (2,0/2,0)

0

20

40

60

80

100

120

140



Figura 21. Antioxidante 1010 y antioxidante ZMTI: EPDM con cargas minerales

vulcanizado con peróxido

Envejecimiento en estufa70 horas a 177ºC

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con cargas minerales y vulcanizados con peró-xido, esta combinación de antioxidantes estambién mejor que los tipos fenólicos de pesomolecular más bajo. El tetra-fenol, AO-1010,supera a los antioxidantes de bajo peso mole-cular bi- y tri-fenol, como se ilustra en la Figura21.

Se sabe que los dialquilditiocarbamatos deníquel y de cinc descomponen los hidroperóxi-dos, y son capaces de descomponerlos hetero-líticamente (iónicamente) en especies no radi-cálicas, incapaces de propagar la oxidación.Otras mezclas orgánicas basadas en azufre,pueden funcionar también como agentes dedescomposición de hidroperóxido. Los dial-quilditiocarbamatos de cinc son antioxidanteseficientes en aplicaciones no vulcanizadas,tales como algunos adhesivos y hot melts y enla estabilización durante el proceso de poliole-finas-termoplásticas de polipropileno y polie-tileno. La fuerte Interferencia con los peróxi-dos de vulcanización, reducen el estado delcurado a un nivel inaceptable, incluso conbajas dosificaciones.

Los antioxidantes NDMC(AO-NDMC), en contraste consus análogos de cinc, mues-tran una mínima interferenciacon el peróxido de entrecruza-miento, a dosis de hasta 2ppcc o más. Es un antioxidan-te de baja volatilidad, nomanchadizo pero que puededar una coloración verdusca ypuede dar lugar a eflorescen-cias con dosificaciones supe-riores a 2 ppcc. Su principalutilidad es en mezclas de cau-cho destinadas a estar encontacto con fluidos orgáni-cos que pueden extraer lamayor parte del resto deantioxidantes y disminuir sudurabilidad. Su baja solubili-dad otorga al caucho su per-sistencia a largo plazo enmedios líquidos, como semuestra en la Figura 22. ElAO-NDMC también es muyeficiente en los elastómerosde EPDM vulcanizados conperóxido, Figura 23.

Sin AO AO-NDMC (1,5) AO-ZMTI (1,5)0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100



J

J

J

No AO AO-NDMC (2) AO-NDMC (2)0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

0

2

4

6

8

10

12

14

16


% Retención delalargamiento

J % Compresión Set

Figura 22. Antioxidante NDMC en HNBR vulcanizado con peróxido / cargado con

negro de carbono

Figura 23. Antioxidante NDMC en EPDM vulcanizado con peróxido / cargado con negro de carbono

Ret

enci

ón p

ropi

edad

es 1

0 dí

as a

150

ºC

%

Com

pres

ión

set

70ho

ras

a 10

0 ºC

%

Estado devulcanización

bajo

Inmersión en aceite ASTM nº2,168 horas a 150º C

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El antioxidante ZMTI (AO-ZMTI), ha sido discutidocomo sinérgico de otros antioxidantes primarios com-patibles con el peróxido. El mecanismo por el que fun-ciona como un antioxidante aún no se ha comprendidodel todo, pero se piensa que actúa tanto como finaliza-dor de radicales libres como agente de descomposiciónde hidroperóxidos en virtud de sus funcionalidadesamina y azufre, respectivamente. En muchas situacionesel AO-ZMTI puede usarse solo, con mucha eficacia envulcanizados con peróxido de EPDM y NBR, como seilustra en la Figura 24 y Figura 25, respectivamente.

Es el antioxidante más compatible con el peróxido.Hasta 6 ppcc en el caso del EPDM, suactividad como antioxidante aumenta sinmostrar el típico estancamiento o efectopro-oxidante, cuando las dosificacionesde muchos antioxidantes primarios con-vencionales aumenta entre 2 y 3 ppcc.(Ferradino(7) ha presentado reciente-mente un estudio detallado sobre el AO-ZMTI).

El AO-ZMTI es un desactivador metá-lico (quelante), que no decolora ni man-cha, que tiene baja volatilidad y es difícilde extraer en fluidos orgánicos.Upadhyhzy(8) ha presentado la evidenciade que el AO-ZMTI o AO-MTI puede unir-se al polímero durante y después de lavulcanización (durante el envejecimien-to). Este mecanismo de entrecruzamientopuede explicar el hecho de que el AO-ZMTI provoca una resistencia mecánica ala fatiga por flexión y resistencia al creci-miento de grietas. Debido a su contenidoen cinc, el AO-ZMTI no se recomienda suuso en polietileno clorado ya que loscompuestos de cinc pueden catalizar unadehidrohalogenación y provocar fragili-dad.

Es interesante mostrar la compara-ción de la eficacia del AO-ZMTI frente al

Sin AO TMQ & ZMTI 3 phr ZMTI 6 phr ZMTI0

1

2

3

4

5

6

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

Módulo Inicial

Retención del alargamiento

Figura 24. Antioxidante ZMTI en EPDM vulcanizado con peróxido

J

JJ

J

Sin AO AO-ZMTI (1,5) AO-445/AO-ZMTI (1/0,5) AO-NDMC0

20

40

60

80

100

120

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50



J Compresión

Figura 25. Antioxidante ZMTI en HNBR: vulcanizado con peróxido / cargado con negro

de carbono

Fragilidad

Cinc 2 - mercaptotoluilimidazol

Mód

ulo

al 1

00%

, M

Pa

Ala

rgam

ient

o de

spué

s de

168

hor

asa

177º

C,

porc

enta

je r

eten

ido

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AO-ZMBI (cinc 2-mercaptobenzimidazol). Véase Figura 26. ElAO-ZMTI es superior al AO-ZMBI tanto en vulcanizados deNBR como de EPDM, basados tanto en sistemas de vulcani-zación con peróxido como con azufre. La misma tendencia seha observado para el AO-MTI frente al AO-MBI. Un estudiode Khanra(9) sobre los derivados del benzazol muestra quela sustitución del anillo por grupos donadores de electrones(como el metilo, alquilo, metoxi) aumentan la actividad delantioxidante, mientras que los grupos atractores de electro-nes (halógeno, nitro) disminuyen la actividad del antioxi-dante, Figura 27.

Otros antidegradantes para elastómeros vul-canizados con peróxidos

La incorporación de 5 a 8 ppcc de un elastómero haloge-nado como el policloropreno (CR) o el polietileno clorosul-fonado (CSM) en una mezcla de EPDM vulcanizada con peró-xido da como resultado una gran mejora en la retención delas propiedades físicas después del envejecimiento porcalor(10). Maldonado(11) ha estudiado este efecto emplean-do una estufa de envejecimiento por aire caliente y tiemposde inducción por oxígeno (OIT) para seguir la eficacia delantioxidante en un vulcanizado de EPDM cargado con cargasminerales y basado en peróxidos, que se ha preparado paradestinarse al aislamiento eléctrico, Figura 28.

El mejor sistema antioxidante derivado de este estudio,consiste en una combinación de policloropreno (8 ppcc),AO-ZMTI (2 ppcc) y AO-445 (2 ppcc). Se piensa que los pro-ductos de descomposición ácida del CR pueden ser hidro-

peróxidos descompuestos heterolíticamente (iónicamente),generalmente subproductos no radicálicos.

Se han patentado y desarrollado otros antioxidantes uti-lizados en elastómeros vulcanizados con peróxidos. El antio-xidante HT(12) muestra una protección superior en vulcani-zados con EPDM cargados con cargas minerales (Figura 29).No es eficaz en mezclas de EPDM o HNBR cargadas connegros de carbono. Campomizzi(13) y sus colaboradores handemostrado recientemente, que al añadir un estabilizador decalor no descrito, a un HNBR, da cómo resultado una reten-ción mejorada de la elasticidad, sin tener que sacrificar otraspropiedades como la deformación remanente por compre-sión.

Antioxidente

CR (policloropreno) - 8 8 8

AO-ZMTI - - 2 2

AO-445 - - - 2

Tiempo de inducción a la oxidación

Inicio ºC 192 256 257 282

Envejecimiento 30 días a 158ºC

% Retetención de la Traccion 65 173 192 189

% Reteneción del. Alargamiento 12 64 80 52

Figura 28. Efecto del policloropreno en EPDM vulcanizado con

peróxidoAO-ZMTI (2) AO-ZMBI (2)

0

20

40

60

80

100

120 109

85

97

70



Figura 26. El antioxidante ZMTI frente al antioxidante ZMBI en

vulcanizados con peróxido / cargados con negro de carbono

Figura 27. Efecto de la sustitución del anillo, en la actividad

antioxidante de los imidazoles

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Cuando se elaboranmezclas que cumplen conla normativa FDA (C.F.R.177.2600), para artículosde caucho de uso repeti-do (en contacto con losalimentos), la selecciónde peróxidos y antioxi-dantes está muy restrin-gida. Ninguno de losmejores antioxidantesestudiados cumplen lanormativa y solo se acep-tan para el entrecruza-miento unos pocos de losperóxidos más populares:peróxido de dicumilo yDBPH, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano.Un antioxidante quecumple la normativa FDAy que podría tenerse encuenta para estas aplica-ciones es el antioxidanteAM, unadifenilamina/acetona quereacciona a bajas tempe-raturas (CAS # 9003-79-6).

Se sabe que los elas-tómeros que tienen uni-dos antioxidantes mejo-ran la estabilidad frente alenvejecimiento, debido ala naturaleza no volátil /no extraible del antioxi-dante. Un terpolímero deNBR, que contiene copo-limerizado el monómeroN-(4-anilinofenil)metacri-lamida, también fue eva-luado en nuestros labora-torios. Se observó que lafuncionalidad de la aminaimpedida, daba una fuer-te interferencia con losvulcanizados con peróxi-do.

Se ha observado unsutil efecto en las formu-laciones de vulcanizadoscon peróxidos en las que

Sin AO AO-TMQ (1,5) AO-TMQ/AO-ZMTI (1,5/2,0) AO-HT (3,0)0

20

40

60

80

100

120

0 0 0 0

59

41

117

76



Figura 29. Antioxidante HT en EPDM vulcanizado con peróxido: cargado con cargas minerales

Fragilidad Fragilidad

Envejecimiento en estufa 4 semanas a 150ºC

J

J

J

J

Sin Oxido ZnO (5) MgO (5) ZnO/MgO (4/1)0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

0

2

4

6

8

10

12

14



J Compresión Set

Figura 30. Efecto de los óxidos de magnesio y de cinc: NBR cargado con negro de carbono vulcanizado con

peróxido

Fragilidad

Ret

enci

ón d

e pr

opie

dade

s 96

hor

as a

150

ºC

Com

pres

ión

set

70 h

oras

a 1

00ºC

Fragilidad

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se ha usado óxido de magnesio y óxido de cinc. Como acep-tores de ácido, estos óxidos, generalmente crean un mejormedio para conseguir la eficiencia en el entrecruzamientocon peróxidos. Véase Figura 30.

Optimización de una mezcla sinérgica deantioxidantes en EPDM vulcanizado conperóxido

El autor ha realizado recientemente un estudio experi-mental, diseñado estadísticamente, para conseguir unamejor comprensión de la interacción del sistema de vulcani-zación con peróxido y los antioxidantes, teniendo en cuentalas propiedades físicas iniciales y después del envejecimien-to. Los detalles de este experimento se presentan en laFigura 31.a, y los resultados de representación gráfica semuestran en las Figuras 31.b hasta 31.f.

Algunas de las conclusiones de este estudio se resumena continuación:

La menor deformación remanente por compresión seconsigue con la mayor densidad de entrecruzamiento (mayo-res niveles de peróxido y menores niveles de antioxidante).Keller(14) ha presentado líneas de contorno a partir del estu-dio de niveles de peróxido frente a la carga total (cargas y

aceites) en el EPDM; lamejor se encontró con losniveles de peróxido mayoresy con los niveles de cargamenores.

La resistencia a la trac-ción antes del envejecimien-to se incrementa hasta unmáximo, a niveles interme-dios de entrecruzamiento(aproximadamente 18.2 Mpacon 8 ppcc de peróxido), ydisminuye con la mayordensidad de entrecruza-miento. Esto concuerda conel comportamiento de laresistencia de los elastóme-ros en función del grado deentrecruzamiento. Véase,por ejemplo, Gent(16).

La retención de la resis-tencia a la tracción despuésdel envejecimiento porcalor, se favorece con unadensidad de entrecruza-miento inicial menor (4ppccde peróxido y 4 ppcc de cadauno de los dos antioxidan-

tes). Esto puede explicarse por la estructura consistentemostrada en el presente estudio y por la resistencia a la trac-ción durante el envejecimiento: las mezclas que fueron vul-canizadas hasta una densidad de entrecruzamiento menor,respecto a aquellas que dieron una resistencia a la tracciónmáxima antes del envejecimiento, aumentaron su resisten-cia a la tracción durante el envejecimiento hasta ese máximo(alrededor de la misma resistencia en la rotura y módulo)antes de disminuir su resistencia después de un periodo deenvejecimiento prolongado; aquellas mezclas que teníanuna densidad de entrecruzamiento inicial por encima delmáximo antes del envejecimiento, no aumentaron hasta esemáximo sino que disminuyeron constantemente la resisten-cia durante el envejecimiento. Véase Figura 31.f. Parece queel entrecruzamiento formado durante la oxidación muestra uncomportamiento similar a la resistencia de los enlaces C-C for-mados por el entrecruzamiento del peróxido, y dicho entrecru-zamiento supera con creces la escisión de la cadena. Hamed ysus colaboradores(17) han estudiado recientemente el com-portamiento de la tracción después del envejecimiento devulcanizados de NR y SBR con azufre, caucho y negro de car-bono. El comportamiento en estos casos es más complejo,ya que la escisión en la cadena y la maduración del entre-cruzamiento con azufre añaden variables adicionales al aná-

Diseño de la composición central

Factores: Peróxido DBPH-50 (4-10 ppcc)

AO-TMQ (1-4 ppcc)

AO-ZMTI (1-4 ppcc)

Respuestas: Compresión set, 70h a 150ºC

Envejecimiento en estufa, retención de la tracción, el alargamiento y el módulo al 50%:

1,2,4 semanas a 150ºC

70 h, 1, 2 semanas a 165ºC

24 y 70 h y 1 semana a 180ºC

Vulcanización: 20 minutos a 170ºC = 10 peróxido media vida (99,9 % reacción del peróxido)

Todas las respuestas medidas muestran los valores de R2 > 0.90 con un modelo de ecuación cuadrático.

El software utilizado es ANOVA de Design-Expert (Stat-Ease,) Inc con optimización logarítmica ygráficos.

El peróxido DBPH-50 = 45-48% 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperóxi)hexano sobre soporte mineral inerte(dialquil peróxido, de bajo olor, no eflorescente y admitido por la FDA)

Figura 31.a. Optimización de sistemas antioxidantes en EPDM: diseño estadístico de experimentos

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Figura 31.b. Respuesta a las propiedades originales

Figura 31.c. Respuesta de la deformación remanente por compresión

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Figura 31.d. Respuesta de las propiedades representativas del envejecimiento

Figura 31.e. Niveles óptimos de peróxido y antioxidante

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lisis. Ohm y colaboradores(15) también han estudiado lacorrelación que existe entre las propiedades originales yenvejecidas de vulcanizados de EPDM con azufre.

El AO-ZMTI interfiere menos con el peróxido que el AO-TMQ, como se demuestra por la menor pendiente en lasrepresentaciones de la perturbación respecto a la respuestadel módulo sin envejecimiento (Figura 31.b) y para una res-puesta de la deformación remanente por compresión (Figura31.c) (las representaciones de la perturbación muestran elefecto que se produce al cambiar un factor sobre su rangomientras se mantienen los demás factores constantes en unpunto de referencia).

El AO-TMQ muestra una eflorescencia iridiscente amayores dosificaciones, mientras que el AO-ZMTI producevulcanizados sin eflorescencias a dosificaciones mayores.

El óptimo global, que se muestra en la Figura 31.e, essubjetivo ya que hay un compromiso entre la resistencia a ladeformación remanente por compresión, que es mejor conmenores niveles de antioxidantes y mayores niveles de peró-xido, y la retención de la resistencia a la tracción, que esmayor a niveles más elevados de antioxidantes y menoresniveles de peróxido. (La respuesta de las propiedades deenvejecimiento, que es más dominante en la determinaciónde la durabilidad, dependerá, por supuesto, de la aplica-ción).

El predicho óptimo también sugiere el uso de un altoíndice de sinérgico AO-ZMTI como antioxidante primario enEPDM vulcanizado con peróxido. Una tendencia similar seobtiene con HNBR (cuyos resultados están todavía porpublicar).

Figura 31.f. Comportamiento de la tracción durante el envejecimiento por calor de EPDM culcanizado con peróxido

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Resumen y ConclusionesSe ha presentado una revisión de los mejores sistemas

antioxidantes para elastómeros vulcanizados con peróxido.Mientras que hay unos cien o más antioxidantes, primarios ysecundarios, usados para proteger a los elastómeros contrala oxidación y el calor, sólo unos pocos pueden funcionarcon éxito ante las restricciones impuestas por el entrecruza-miento con peróxido:

El antioxidante debe mostrar una interferencia mínimacon el mecanismo de entrecruzamiento con peróxidos porradicales libres.

El antioxidante no debe afectar de forma significativa a ladeformación remanente por compresión.

El antioxidante debería tener un buen balance entre laactividad y la baja volatilidad.

Con estas premisas, los sistemas antioxidantes más efec-tivos para la vulcanización de elastómeros con peróxidosson:

AO-TMQ/AO-ZMTI: un sistema de protección para usos

generales que da una desac-tivación pro-oxidante metá-lica, baja migración, bajavolatilidad y buenos precios.

AO-445/AO-ZMTI: una delas combinaciones máspopulares y efectivas de laindustria del caucho, quemancha y decolora mínima-mente.

AO-1010/ZMTI: para apli-caciones con cargas minera-les que no manchen ni deco-loren.

AO-NDMC: de uso dondela resistencia a la extracciónde fluidos es crítica (lixivia-do).

AO-ZMTI: un antioxidan-te sinérgico con la menorinterferencia con los vulca-nizados con peróxido, paraconseguir la mejor resisten-cia a la deformación rema-nente por compresión. Nodecolora, no mancha, puedeusarse a altos niveles de

dosificación sin que disminuyan sus efectos, un quelantemetálico, baja volatilidad, de baja extracción y no da lugar aeflorescencias; es un antioxidante multifuncional único quepuede ser usado habitualmente sin combinar con otrosantioxidantes.

Otros sistemas de protección específicos incluyen el usode CR o CSM en el EPDM, y varios sistemas patentados yacitados.

Los ensayos diseñados estadísticamente ayudan a anali-zar y optimizar los sistemas de antioxidantes para vulcaniza-dos con peróxido, dando una visión interna de las interac-ciones.

Dado que aumenta la demanda de elastómeros conmayor resistencia al envejecimiento a altas temperaturas,también aumenta la demanda de vulcanizados con peróxi-dos y la demanda de una buena selección de antioxidantes.

• Figura 16: Nordel 2522, 100; Vanfre AP-2, 2; óxido de cinc, 5; N990, 10; Translink 37, 110,Sunpar 2280, 15; Silano A-172, 1; plomo rojo, 5; Varox DCP-40KE, 8; Antioxidantes, variable.

• Figura 17: Nordel IP 4640, 100; óxido de cinc, 5; N990, 75; Sunpar 2280, 20; Varox DCP-40KE,8; Antioxidantes: 1,5 de aminas, 2,5 de AO-ZMTI.

• Figura 18: Zetpol 2010, 100; ácido esteárico, 0,5; óxido de cinc, 5; N330, 20; N 990, 45; Varox 802-40KE, 8; Antioxidantes: 1.5 de aminas, 1.5 de AO-ZMTI.

• Figura 21: patentado por el cliente.

• Figura 22: Similar a la mezcla de la Figura 18.

• Figura 24: Nordel 1040, 100; Neopreno W., 8; óxido de magnesio, 5; N 990, 35; N 550, 65; Sumpar2280, 20; Vanax MBM, 2; Varox DCP-40C, 10; Antioxidante, variable.

• Figura 25: Tornac B-3850, 100; ácido esteárico, 0,5; óxido de cinc, 5; N 330, 20; N 990, 45; VaroxDCP-40KE, 10; antioxidantes, variable.

• Figura 26; Nordel 1040, 100; óxido de cinc, 5; N 990, 75; Sumpar 2280, 10; Varox DCP-40C, 8;antioxidante, variable.

• Figura 29; Nordel 2522, 100; óxido de cinc, 5; plomo rojo, 4; Translink 37, 110; vinil silano A-172,1; Sunpar 2280, 20; SR-350, 2; Varox DCP-40KE, 8; antioxidantes, variable.

• Figura 30: Chemigum N 689B, 100; DOP, 20; n990, 60; N550, 30; Varox DBPH, 3; óxidos,variable.

• Figura 31-a: Nordel IP 4640, 100; óxido de cinc, 5; N990 35; N550, 65; Sunpar 2280, 20; VaroxDBPH-50, variable; antioxidantes, variable.

Figura 32. Fórmulas de base utilizadas en varias Figuras

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ReconocimientosEl autor agradece a R.T. Vanderbilt Company, Inc por su

permiso para publicar este estudio. Mención especifica deagradecimientos al personal de laboratorio de caucho de R.T.Vanderbilt: Courtland Handy, Técnico y Dolores Ramsey, ayu-dante administrativo.

Referencias del AutorAnthony G. FerradinoR.T. Vanderbilt Company, Inc.• 30 Winfield Street • Norwalk, CT 06855

El Consorcio desea agradecer a RT Vanderbilt Company Incel permiso para traducir y publicar este artículo tecnico

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Bajo la Presidencia de D. José IgnacioIzquierdo, Presidente del Consorcio; de losVicepresidentes, D. Juan José Marín, D. José LuisSolorzano, D. José Samper y D. Antonio Riescoy del Secretario D. Teofilo de Benito, se celebróla LXX Asamblea General del Consorcio elpasado 16 de Diciembre de 2.004 en el SalónMallorca del Gran Hotel Colon de Madrid.

Abrió el acto el Presidente con unas pala-bras de salutación, bienvenida y agradecimientoa los asistentes (33 personas de 23 empresas).Mencionó que además de los representantes delas empresas presentes se encontraban igual-mente representadas 36 empresas más deacuerdo con las delegaciones recibidas.

Una vez aprobada el Acta de la anteriorAsamblea celebrada el 18 de Junio en Oviedo, elPresidente presentó los Presupuestos deIngresos y Gastos para el Ejercicio 2.005 indi-cando que se trata de unos Presupuestos auste-ros para que las empresas hagan el menoresfuerzo posible, y después de examinadas sus partidas fue-ron aprobados por unanimidad.

También presentó el Plan de Gestión del Consorcio, pre-viamente aprobado por la Junta Directiva, señalando las acti-

vidades más relevantes a realizar por elConsorcio en el año 2.005 y destacando las nove-dades de mayor interés.

Se anunció el envío inmediato a las empresasasociadas que no asistieron a este Acto, de ladocumentación (Plan de Gestión y Presupuestos)entregada en esta Asamblea.

Finalmente el Presidente comentó y analizólos resultados de la encuesta de coyuntura efec-tuada entre las empresas que componen la JuntaDirectiva, concluyendo que el año 2.004 se cerra-rá previsiblemente con unas cifras muy similaresa las del año precedente, si bien señaló comodato negativo el gran incremento de precio expe-rimentado por las materias primas. Respecto alas expectativas para el primer semestre de 2.005indicó que para la mayoría de las empresasencuestadas serán iguales a las del año que estáa punto de terminar.

LXX Asamblea General del Consorcio.Madrid, 16 de Diciembre de 2004

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El ConsorcioNacional deIndustriales delCaucho va a parti-cipar en la FeriaInternacional de lasubcontratación deservicios y materia-les para la ingenie-ría industrial y parala industria de laa u t o m o c i ó n ,“Subcontracting2005” con un Standagrupado de 6empresas del sec-tor del caucho yuna superficie deexposición de 80m2 (Pabellón 5 -Stand F24).

Subcontracting2005 se celebraráen el recinto ferialMessegelände de Hannover (Alemania) entre los días 11 al15 de Abril, y contará con los servicios de los Pabellones 3, 4,5, este último dedicado exclusivamente a los “procesos ymateriales de caucho y piezas de plástico”, lo que representauna novedad respecto a anteriores ediciones de este eventoal ampliar el campo de sectores industriales interesados endichas especialidades, de forma complementaria al ya tradi-cional salón dedicado a los componentes para automoción.

El Consorcio Nacional de Industriales del Caucho tam-bién tendrá un espacio propio para atender a las consultasde aquellos visitantes que deseen conocer mejor el sectordel caucho en España.

Las empresas expositoras participantes en esta ediciónde la Feria son:

Böttcher Ibérica, SA. Villalbilla (Madrid). Fabricante de rodillos recubiertos en caucho y poliureta-no.

Cauchopren, SL. Irún (Guipúzcoa). Fabricante de piezas moldeadas en caucho por inyección.

IACP Jevsa, SA. Castellbisbal (Barcelona). Fabricante de Mezclas para terceros en caucho natural ysintético.

Lesol, SA. Hernani (Guipúzcoa). Fabricante de suspensiones de Caucho-Metal para el ais-lamiento de vibraciones, choques y ruidos.

Likale Caucho Industrial, SL. Irún (Guipúzcoa). Fabricante de rodillos recubiertos en caucho.

Siliconas Silam, SA. Zumaia (Guipúzcoa). Transformación de Caucho de Silicona para la conduc-ción de eléctricidad y fabricante de mezclas de siliconapara terceros.

Stand agrupado del Consorcio enHannover

Subcontracting 2005

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El Grupo Bridgestone ha anunciadoel acuerdo al que ha llegado conBoeing, en virtud del cual, suministraráneumáticos a su nueva familia de avio-nes, la 7E7 Dreamliner.

Boeing dispondrá de los neumáti-cos radiales de Bridgestone como equi-pamiento estándar en los tres modelosque componen dicha familia.

El gigante aeroespacial tiene comoobjetivo poner en servicio los modelosDreamliner en 2008, y Bridgestonecomenzará a entregar los neumáticos apartir de 2007.

Bridgestone es actualmente el únicosuministrador con el que cuenta Boeingpara el equipamiento de losDreamliner.

Los neumáticos que Bridgestone hadesarrollado para la familia 7E7Dreamliner emplean una nueva estruc-tura que proporciona elevada elastici-dad y fortaleza al neumático.

Boeing se fijó en ella, especialmen-te por su ligereza y resistencia.

“Cada 7E7 será entregado con neu-máticos Bridgestone”, afirma Mike Bair,

vicepresidente de Boeing y directorgeneral del programa 7E7. “Bridgestoneya ha demostrado ser un maravillososocio a través de su trabajo con noso-tros en otros muchos proyectos y esta-mos muy contentos de que se hayanunido otra vez a Boeing para nuestromodelo más novedoso”.

Lanzada en abril de 2004, la familia7E7 consta de tres aviones. El 7E7-8Dreamliner tendrá capacidad para 217pasajeros en tres clases de asientos yalcanzará más de 8.500 millas náuticas(15.700 kilómetros).

La 7E7-3, una versión optimizadadel modelo 7E7-8 para vuelos más cor-tos, transportará 289 pasajeros en dostipos de asientos, alcanzando las 3.500millas náuticas (6.500 kilómetros).

La 7E7-9, una versión más larga quela 7E7-8, llevará 257 pasajeros en tresclases y alcanzará las 8.300 millas náu-ticas (15.400 kilómetros).

“La selección de nuestro neumáticocomo suministrador de la familiaDreamliner en un tremendo honor”,destaca Shoshi Arakawa, vicepresidentesenior de operaciones internacionales

de Bridgestone. “Sólo un puñado defabricantes poseen la capacidad tecno-lógica para desarrollar neumáticos paraaviones comerciales. Boeing y nosotroshemos construido una relación de con-fianza mutua tras años de trabajar jun-tos. Y en Bridgestone estamos encanta-dos de tener la oportunidad de contri-buir al éxito de otro modelo de la fami-lia de aviones de Boeing”.

Bridgestone suministrará neumáti-cos radiales de 40x16.0R16 28PR paralas ruedas frontales de los tres aparatosde Boeing de la nueva familiaDreamliner. Suministrará los50x20.0R22 34PR para los neumáticosdel modelo principal, el 7E7-8; los50x20.0R22 26PR para la versión de tra-yectos cortos, la 7E7-3; y los radiales52x21.0R22 36PR para la versión máspotente de los Dreamliner, la 7E7-9.Bridgestone también suministra neu-máticos a Boeing para los modelos 737,747-400, 767 y 777

El Grupo Bridgestone ha alcanzado un acuerdo con Goodyear Tire & Rubber Company para la compra del 95 % del capitalde su planta Goodyear Sumatra Plantations (GSP).

GSP, que comenzó sus operaciones en 1917, es una de las principales fabricantes de caucho natural del norte de Sumatra,en Indonesia. Sus actividades incluyen la plantación, cultivo y recogida de caucho natural. GSP cuenta con alrededor de18.000 hectáreas (de un total de 47.000 acres) y unos 5.000 empleados.

Bridgestone ha explicado que la compra de GSP responde a su objetivo de asegurarse el suministro estable de cauchonatural e incrementar su actividad de investigación y desarrollo en este área. Asimismo, otra prioridad de la política del Grupoes garantizar las capacidades de producción independiente de materiales estratégicos a nivel mundial. El Grupo suministraparte de su propia demanda de cable de acero, caucho sintético y caucho natural, así como de negro de carbono.

La transacción se últimará tras obtener diversas aprobaciones de las autoridades de Indonesia

Bridgestone compra una plantación deproducción de caucho a Goodyear

Bridgestone suministrará neumáticos alos nuevos Boeing 7E7 Dreamliner

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Del 14 al 18 de noviembre de 2005, Barcelona se conver-tirá en la mayor plataforma de la química aplicada delMediterráneo

Una de las novedades de esta edición es Compositech, unespacio dedicado exclusivamente a los composites

En el mes de marzo el salón organizará distintas jornadasde puertas abiertas para mostrar a los expositores los nuevospabellones de Gran Vía M2

Expoquimia, Equiplast y Eurosurfas están recibiendo unabuena respuesta por parte de las principales empresas deestos tres sectores para participar en su próxima edición, quese celebrará del 15 al 18 de noviembre de 2005 en el recintode Gran Vía M2 de Fira de Barcelona. A un año de su cele-bración las reservas representan, aproximadamente, un 80%del espacio total.

Desde la organización también se han recibido numero-sas peticiones de información de profesionales nacionales einternacionales para poder visitar los 3 salones y asistir a lasjornadas científicas. Precisamente se están ultimando losdetalles del nuevo programa en el que se ha priorizado lacalidad de los contenidos y de los ponentes. Una ampliaoferta que, durante los días del salón, convertirá a Barcelonaen un referente mundial en el campo de la química aplicada.

Un nuevo sector, CompositechTradicionalmente, Espoquimia, Equiplast y Eurosurfas

han apostado por la inclusión de nuevos ámbitos tecnológi-cos claves para el desarrollo de los sectores que representan.

Actualmente, uno de estos ámbitos es el de los composi-tes, que por primera vez contará, dentro de Expoquimia, conun área propia. Bajo el nombre de COMPOSITECH, se reuni-rán la tecnología, producción e innovación de estos materia-les. Compositech abarcará los siguientes sectores:

Fabricantes de resinas • Fabricantes de fibra o tejido •Fabricantes de productos de material de base • Fabricantes deaditivos • Fabricantes de adhesivos, fabricantes de utillaje yfundición • Fabricantes de equipos para transformación •Material de ensayo y auxiliares • Desarrolladores de softwareaplicado • Ingeniería y desarrolladores • Fabricantes de piezas• Transformadores • Fabricantes de Rapid Prototyping

De esta forma, Compositech se convierte en un elementoestratégico clave dentro del salón, debido a que el desarrollotecnológico de muchos sectores económicos y ámbitos deactividad dependen en gran medida de la innovación en estecampo. El sector de la automoción, el naval, el aeroespacio-al, el ferroviario, la construcción, el médico, el de artículospara el deporte, el de seguridad, el militar o el de la electró-nica de consumo, ya han incorporado los composites en laelaboración de muchos de sus productos.

Este nuevo área se situará en el pabellón del nuevo recin-to ferial de Gran Vía M2 que, en marzo, celebrará una jorna-da de puertas abiertas.

Jornada de puertas abiertas en el recinto ferial de GranVía M2

Los expositores de Expoquimia, Equiplast y Eurosurfastendrán, durante el mes de marzo, distintas jornadas depuertas abiertas para que puedan conocer el resultado de laincorporación de dos nuevos pabellones, el 3 y el 4, queentrarán en funcionamiento a partir de enero de 2005.

Las jornadas permitirán, además, visitar todo el recintoque por primera vez acogerá, con la incorporación deExpoquimia, los tres salones juntos. En el pabellón 1 sesituarán las empresas de Equiplast, el 3 y el 4 estarán ocu-pados por Expoquimia y, finalmente, en el 2 se instalarán losstands de Eurosurfas junto con una parte de los de Equiplasty Expoquimia. Las jornadas científicas se desarrollarán enlas salas de los pabellones 1 y 2.

Expoquimia, Equiplast y Eurosurfas son tres salones deFira de Barcelona, la entidad organizadora de ferias de carác-ter industrial y profesional líder en España y una de las cua-tro primeras de Europa en número de eventos.

PARA MÁS INFORMACIÓNDepartamento de Prensa – Av. Reina María Cristina s/n – 08004

BarcelonaAlba Batiste – Tel: 93 233 21 67 – [email protected]

A un año de su inauguración,EXPOQUIMIA, EQUIPLAST y

EUROSURFAS, tienen reservado el 80%del espacio disponible

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Bridgestone Corporation ha anunciado que ha provisto una aleta de goma a un delfín que perdió la mayoría de su aletade la cola debido a una enfermedad. El beneficiario de la tecnología de Bridgestone es Fuji, una delfín hembra de 235 kilo-

gramos, que se encuentra en el acuario de Okinawa Churaumi.

Fuji ha recuperado casi toda su capacidad de la natación desde la recepción de laaleta nueva. Los ingenieros de Bridgestone creen que éste es el primer desarrolloacertado de una aleta artificial para un delfín.

Fuji, que mide cerca de 271 centímetros del hocico a la cola, es una madre tresdelfines. Ha estado en el acuario de Churaumi los últimos 28 añños. Fuji contrajouna enfermedad seria alrededor de octubre de 2002, que causó el deterioro progre-sivo de su aleta caudal. Amputar la mayoría de la aleta salvó la vida al delfín, peroincapacitó a Fuji para nadar bien. Los ingenieros voluntarios de Bridgestone fuerona trabajar en la aleta de goma para Fuji en diciembre de 2002. La compañía ha utili-

zado la tecnología más puntera en compuestos de Bridgestone, que dió como resultado un prototipo viable en 2004. Lasmejoras posteriores permitieron a Fuji recuperar su capacidad de la natación. El rejuvenecimiento milagroso de Fuji se puedeobservar en el acuario de Churaumi desde el pasado verano..

Las matriculaciones de turismos han alcanzado un nuevo récord histórico con un total de 1.428.021 unidades co-mercializadas hasta el día 15 de diciembre, informaron fuentes del sector.

De esta forma, a falta de quince días para concluir el ejercicio de 2004, las matriculaciones de automóviles superan en2.448 unidades el anterior récord, que se alcanzó en el año 2001 con 1.425.573 unidades comercializadas.

Según las mismas fuentes, todo indica a que de mantenerse el ritmo de matriculaciones en los días que faltan para queconcluya el año, el mercado automovilístico superará por primera vez los 1,5 millones de unidades matriculadas.

En este sentido, el presidente de la Asociacióón Nacional de Vendedores de Vehículos a Motor, Reparación y Recambios(Ganvam), Juan Antonio Sánchez Torres, avanzó hoy que el mercado de turismos cerrará 2004 con 1,52 millones de matricu-laciones y un crecimiento del 10% aproximadamente.

Sánchez Torres, que realizó estas declaraciones en el encuentro anual de Ganvam con los medios de comunicación, seña-ló que las ventas de todoterrenos crecerán un 18% este año, las de motocicletas un 52% y las de ciclomotores caerán en tornoal 10%.

Las matriculaciones de turismos alcanzaron el récord de 1.425.573 unidades en el año 2001, superando la marca registra-da en el ejercicio de 1999, cuando se comercializaron 1.406.246 coches nuevos en el mercado español.

Hasta la fecha, los ejercicios de 1999 y 2001 representan las dos únicas ocasiones en que las ventas de automóviles hansuperado la barrera de 1.4 millones de unidades.

Previsiones para 2005Las principales asociaciones del sector pronostican que las ventas de turismos se mantendrán el próximo año entorno de

1,5 millones de unidades, con lo que en cualquier caso 2005 marcará al menos el segundo récord histórico para el mercadoautomovilístico.

En los once primeros meses de este año, las matriculaciones de turismos ascendieron a 1.387.226 unidades, cifra querepresenta un incremento del 10,5% en comparación con el mismo período del ejercicio precedente.

Prótesis de caucho para delfines

Nuevo récord en matriculaciones deturismos

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Una de las principales aportaciones de la Ley 31/1995 dePrevención de Riesgos Laborales es la de establecer unmarco de actuación y unas directrices concretas para que lasempresas conformen un sistema preventivo eficaz, documen-tado e integrado a sus procesos productivos y a la actividadempresarial, garantizando así la integridad física y moral delos trabajadores. Paraello el empresario, respe-tando las obligacionesestablecidas, tiene unamplio margen de liber-tad para el diseño yestructuración de su sis-tema.

Uno de los objetivosbásicos de la Ley54/2003, de reforma delmarco normativo de pre-vención de riesgos labo-rales, es la necesidad deintegrar la prevención delos riesgos laborales enlos sistemas de gestiónde la empresa: La preven-ción de riesgos laborales debe-rá integrarse en el sistemageneral de gestión de laempresa, tanto en el conjuntode sus actividades como entodos los niveles jerárquicos deésta, a través de la implan-tación y aplicación de un plande prevención de riesgos labo-rales.

Una empresa puede diseñar su sistema de prevenciónteniendo en cuenta única y exclusivamente la Ley dePrevención de Riesgos Laborales. No obstante, en muchoscasos se recurre para el diseño del sistema a normas de reco-nocido prestigio. De entre todas ellas ha destacado la espe-cificación OHSAS 18001: 1999.

ESPECIFICACIÓN OHSAS 18001: 1999La especificación OHSAS es una iniciativa del organismo

británico de normalización (BSI), cuyo objetivo es armonizarlas diferentes propuestas a este respecto para poder, así, dis-poner de un documento normativo que permita a las organi-

zaciones contar con una certificación de su sistema de ges-tión de la prevención de riesgos laborales.

En concreto, se utilizaron como referencia diez documen-tos normativos de otras tantas organizaciones, entre ellasAENOR.

El alto nivel de aceptación de la especificación OHSAS enel contexto mundial es el resultado de la elevada participa-ción internacional que se consiguió durante su elaboración,así como de la fuerte demanda que existe en el mercado pordisponer de una especificación sobre este tema.

La especificación OHSAS proporciona los requisitos deun sistema de gestión de seguridad y salud laboral en el tra-bajo (SST), que capacite a una organización para controlarsus riesgos de SST y mejorar su funcionamiento.

Esta especificación es aplicable a cualquier empresa quedesee:

La especificación OHSAS 18001: 1999Por Agustín SÁNCHEZ- TOLEDO LEDESMA (*)

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• Establecer un sistema de gestión de SST para eliminaro minimizar el riesgo en los empleados y otras partesinteresadas que puedan estar expuestas a los riesgos deSST asociados a sus actividades

• Integrar la actividad preventiva en el sistema general degestión

• Implantar, mantener al día y mejorar continuamente susistema de gestión de SST

• Asegurarse de su conformidad con su política de SSTdeclarada

• Demostrar a terceros tal conformidad

• Procurar la certificación de su sistema de gestión deSST por una organización externa

• Llevar a cabo una autoevaluación y una autodeclaraciónde conformidad con OHSAS

Todos los requisitos de OHSAS tienen como fin su incor-poración a cualquier sistema de gestión. La amplitud de suaplicación dependerá de factores tales como la política deSST de la organización, la naturaleza de sus actividades y delos riesgos y las condiciones en las que trabaje.

La especificación OHSAS tiene como objetivo dirigirse ala seguridad y salud de los trabajadores y no a la seguridadde productos y servicios.

Posteriormente se publicó OHSAS 18002:2000 como guíapara la implantación de OHSAS 18001:1999.

COHERENCIA DE LA ESPECIFICACIÓN OHSAS18001:1999 CON OTRAS NORMAS

La especificación OHSAS 18001:1999 es compatible conlas Normas ISO 9001 (sistemas de gestión de la calidad) eISO 14001 (sistemas de gestión medioambiental) para facili-tar la integración de los sistemas de gestión de la calidad,medioambiental y seguridad y salud laboral por las organiza-ciones, si así lo desean.

Finalmente, es necesario señalar que la especificaciónOHSAS es totalmente compatible con las recomendacionespublicadas por la Organización Internacional del Trabajo.

LA CERTIFICACIÓN OHSAS 18001:1999 EN ELCONTEXTO MUNDIAL

Desde la aparición de la especificación OHSAS 18001:1999 en el año 1999, el número de empresas que han implan-tado sus sistemas de gestión de la prevención de riesgoslaborales con base en dicha especificación se ha incrementa-do de forma notoria. En el momento actual existen aproxi-madamente 3 500 empresas certificadas en 74 países.

Es importante destacar que dentro de la red IQNet, de laque AENOR es uno de los organismos de certificación conmás peso, se han emitido 1 819 certificados por 30 organis-

mos miembros y franquiciados, que representan a 28 países.

Con estos datos se puede afirmar que el 52% de la certi-ficación OHSAS 18001:1999 a nivel mundial es gestionadapor miembros de IQNet.

REQUISITOS DEL SISTEMA DE GESTIÓN DESEGURIDAD Y SALUD LABORAL EN ELTRABAJO

OHSAS 18001:1999 ha sido diseñada basándose en elciclo de mejora continua de Deming (P-D-C-A):

La especificación OHSAS 18001:1999 establece los ele-mentos que debe contener el Sistema de Gestión deSeguridad y Salud en el Trabajo, estos requisitos se descri-ben a continuación:

4.2. Política de seguridad y salud en el trabajo4.3. Planificación

4.3.1. Planificación de la identificación de peligros,de la evaluación de riesgos y del control de riesgos

4.3.2. Requisitos legales y otros requisitos4.3.3. Objetivos4.3.4. Programa(s) de gestión de seguridad y salud

en el trabajo (SST)4.4. Implementación y funcionamiento

4.4.1. Estructura y responsabilidades4.4.2. Formación, toma de conciencia y competencia4.4.3. Consulta y comunicación4.4.4. Documentación4.4.5. Control de la documentación y de los datos4.4.6. Control opera cional4.4.7. Preparación y respuesta ante emergencias

4.5. Verificación y acción correctiva4.5.1. Seguimiento y medición del desempeño4.5.2. Accidentes, incidentes, no conformidades y

acción correctiva y preventiva4.5.3. Registros y gestión de los registros4.5.4. Auditoría

4.6. Revisión por la dirección

En cuanto a la documentación, es necesario indicar queel punto 4.4.4. indica que la documentación debe reducirseal mínimo necesario para garantizar la eficacia y eficiencia deesta.

La especificación OHSAS 18001:1999 exige que se docu-mente:

• La política de SST

• Los resultados de las evaluaciones de riesgos y los efec-tos de los controles de los riesgos

• Los objetivos y programas de SST

• Las funciones y responsabilidades

• La consulta

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• La revisión por la dirección

Respecto a los procedimientos, serán necesarios para:

• La evaluación de riesgos y la implantación de las medi-das de control

• La identificación y acceso a los requisitos legales y deotro tipo

• La información

• La comunicación

• Controlar todos los documentos y datos

• Controlar operaciones y actividades de característicasespeciales (equipos, contratistas, lugares de trabajo, pro-cesos, instalaciones, maquinaria, etc.)

• La preparación y respuesta ante emergencias

• Controlar y medir regularmente el desempeño

• La calibración y mantenimiento de los equipos de ins-pección

• La investigación de accidentes, incidentes, no confor-midad y las acciones correctivas y preventivas

• La gestión de los registros

• Las auditorías

¿POR QUÉ LA CERTIFICACIÓN OHSAS 18001:1999

La certificación conforme con la especificación OHSAS18001:1999 supone un reconocimiento público del compro-miso de una organización para obtener la mejora continua delas condiciones de trabajo de sus trabajadores, a través de unsistema de gestión de seguridad y salud laboral que cumplecon los requisitos de dicha especificación.

Sin duda, el compromiso empresarial con la seguridad ysalud laboral ofrece una excelente oportunidad para contri-buir a la mejora de las condiciones de trabajo, permitiendoademás mejorar la imagen pública de la organización,optimizar sus procesos, aprovechar mejor sus recursos ylograr una reducción de costes.

¿QUÉ SE CONSIGUE CON LA CERTIFICACIÓNDEL SISTEMA DE GESTIÓN DE SEGURIDAD YSALUD LABORAL?

Esta certificación comprende la emisión del Certificadode AENOR y la licencia de uso de la Marca AENOR Seguridady Salud Laboral.

Mediante el uso de esta marca la empresa evidencia quesu Sistema de Gestión de Seguridad y Salud Laboral está cer-tificado por AENOR. A través de este elemento diferenciador,la organización puede comunicar su compromiso con laseguridad y salud de sus trabajadores a inversores, líderes de

opinión, medios de comunicación, autoridades y legislado-res.

CONCLUSIÓNLa certificación del sistema de seguridad y salud laboral

contribuye a

• Potenciar el desarrollo de las empresas.

• Alcanzar nuevos mercados y facilitar la exportación.

• Demostrar el compromiso con la seguridad y salud delos trabajadores.

• Favorecer los procesos de mejora continua.

• Racionalizar los procesos productivos.

• Ofrecer al consumidor una mayor confianza en los pro-ductos y servicios que adquiere.

• Proteger contra la competencia desleal.

(*) Agustín SÁNCHEZTOLEDO LEDESMA es. Coordinador Técnico deSeguridad y Salud Laboral de la División de Certificación de Sistemasde la Calidad, Seguridad y Medio Ambiente de [email protected].

Revista UNE Octubre 2004

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Armitel es el último llegado al portafolio de los elastómeros termoplásticos de DSM Engineering Plastics, constituidos porcopolímeros en bloques étero-éstero (TEEE). El grado PB582-H ofrece el mix de características justo para responder a losrequisitos de los manguitos de aire utilizados bajo el capó del motor de los automóviles: además de ofrecer excelente resis-tencia térmica, resistenciamecánica y flexibilidad, estematerial permite, de hecho,reducir los espesores depared y ahorrar material y/oespacio o viceversa, obtenien-do prestaciones más elevadasa paridad de espesor.

PB582-H es un compoundnegro estabilizado al calorque presenta un nivel elevadode cristalización. Esta carac-terística despliega las mejo-res prestaciones del materiala alta temperatura: la mezclatiene, de hecho, una duraciónsuperior al 50-60% que la delos materiales actualmente enuso, independientemente dela temperatura de empleo.Pruebas mecánicas realizadasa 150% indican que los aho-rros de peso pueden alcanzarel 40% con respecto a las pie-zas originales.

Este material está siendoutilizado desde principios de 2003 en los Mercedes Clase C para los manguitos del filtro de aire. La sección oval de esta pieza,necesaria por los rígidos requerimientos de espacio típicos del ambiente interior del capó, impone el uso de un material deexcelente resistencia a la presión negativa, como lo es justamente Arnitel PB582-H. Test comparativos directos realizados enlaboratorio demuestran, además, que este material reduce el ruido hasta 10 dB en los componentes en uso (es decir a altatemperatura). En los test realizados, la mezcla ha demostrado poseer características de envejecimiento térmico dos vecesmejores que las de productos análogos. Estas han permitido además reducir el 20% el espesor de pared, haciendo así con-sistente el ahorro en el coste del material. Por otra parte, ha aumentado la productividad reduciendo el 20% el tiempo deciclo.

Los manguitos que transportan el aire necesario para la combustión del carburante son componentes complejos y pue-den estar expuestos a presiones positivas y negativas, en función de la aplicación. En los grandes motores diesel, el flujo deaire es puesto a presión por un turbocompresor conectado al motor.

Independientemente del hecho que trabajen a presión positiva o negativa, los manguitos deben poseer dotes de resis-tencia química frente a los carburantes y los vapores del aceite, buena resistencia mecánica en presencia de presiones posi-tivas y negativas a alta temperatura, óptima estabilidad oxidativa a largo plazo y mínima rumorosidad debida al paso del aire.Además deben poder ser trabajados sin dificultad en las sucesivas fases de fabricación.

Armitel es el último llegado al portafoliode los elastómeros termoplásticos de

DSM Engineering Plastics

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Con un volumen de negocio de 180 millones de euros enel 2004, el GRUPO se encuentra inmerso en el proceso deinternacionalización.

El GRUPO GUZMAN, uno de los mayores distribuidoresde materias primas y auxiliares para la industria, aprovechala ocasión de su 65 Aniversario para renovar su imagen cor-porativa y darla a conocer a través de su recién estrenadoPortal www.grupoguzman.com

Cuando el visitante accede al Portal, aparecen las princi-pales unidades de negocio en que el GRUPO GUZMAN estáespecializado y que abarcan la mayoría de sectores indus-triales: Cauchos, Productos Naturales, Química, ProductosMinerales, Plásticos, Maquinaria y Auxiliares.

El GRUPO GUZMAN se identifica en su nuevo Portalcomo “un proveedor de servicios al cliente, en aspectos tanestratégicos como la investigación e innovación de aplica-ciones, la garantía de calidad de los productos finales y lalogística, entre otros”.

Aunque no visible para los usuarios externos, el nuevoPortal del GRUPO incorpora el Portal del Empleado, desta-cando entre sus principales ventajas la agilización de lastareas de administración y su labor informativa a nivel inter-no.

El GRUPO GUZMAN, con sede central en Valencia, seencuentra inmerso en el proceso de internacionalización,haciendo realidad la exportación dentro de un grupo empre-sarial que hasta la fecha era netamente importador.

Con más de 150 colaboradores, el GRUPO alcanzó unafacturación durante el ejercicio 2004 de 180 millones deeuros.

El GRUPO GUZMAN continúa trabajando en su PortalCorporativo para incorporar funcionalidades que contribu-yan a mejorar y agilizar el servicio a sus clientes.

Para ampliar información rogamos se dirijan a SilviaGarcía a través del teléfono 963.992.400

e-mail: [email protected]

El GRUPO GUZMAN estrena PortalCorporativo

ALFOMBRAS DE AUTOMOCIÓN S.L., secertifica por el referencial de

Automoción ISO/TS 16949

La empresa ALFOMBRAS DE AUTOMOCIÓN S.L., localizada en Villena, Alicante, fabricante de alfombras para el sec-tor de automoción, ha obtenido recientemente el reconocimiento de AENOR por el cumplimiento de los requisitos delSistema de Calidad especificados en el Referencial del Sector de Automoción ISO/TS 16949:2002.

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En 1998, REP presentaba en Düsseldorf las primerasprensas de inyección del caucho de la generación G8, frutode un profundo estudio de las necesidades diarias de nues-tros clientes. Actualmente, REP continúa con esta búsquedade la adaptación a las exigencias del mercado, particular-mente en lo relativo a la productividad. Con esta intención,la V79 presentada a continuación escribe una nueva páginade nuestra historia e inaugura la generación G9, que se apli-cará progresivamente a la totalidad de las prensas REP.

V79 : un nuevo producto en la gama REP.Tras haber definido

los principios de la nuevageneración G9, hemosoptado por aplicarlos noa una prensa existentesino a una creación exnihilo : la V79.

La V79 es una prensade inyección vertical de5.000 kN, y esta fuerza decierre es nueva en nues-tra gama. Este tipo deprensa plantea general-mente problemas deergonomía, a los que la“filosofía G9” aporta solu-ciones innovadoras.

Ergonomía, producti-vidad, operabilidad : lostres puntos clave de laV79.

Al poner a punto laV79, todas las funcionesmecánica, hidráulica,eléctrica y de maniobrahan sido estudiadas paraalcanzar este triple obje-tivo.

ErgonomíaGeneralmente, una prensa vertical de esta potencia

(5.000 kN) requiere acondicionamientos particulares (tarimapara el operador) o una instalación especial (foso para laprensa). La V79 está exenta de estos inconvenientes, graciasa un nuevo principio de cierre. Por ello, la V79 puede cam-

biarse fácilmente de lugar por necesidades de producción. Laergonomía y la accesibilidad de la unidad de cierre y de launidad de inyección son inigualables.

El ajuste del espesor del molde está integrado. El platocalefactor del travesaño móvil está siempre a la altura deloperador (860 mm). Este valor es fijo cualquiera que sea elespesor del molde.

Con la misma intención, la altura de acceso al travesañosuperior y la de la alimentación del husillo se han situado envalores accesibles sin accesorios (1,895 m y 2,090 m).

ProductividadEl tiempo de ciclo en

vacío en la V79 todavía seha mejorado mediante untrabajo conjunto sobre eldiseño de la unidad decierre, de la hidráulica yde la maniobra.

Esta ganancia detiempo se obtiene conmovimientos de acerca-miento y de cierre másrápidos y movimientos demanipulación del moldesincronizados y en tiempomuerto.

A esta reducción deltiempo de ciclo en vacíose añade la del cambio deproducción :

ajuste del espesor delmolde integrado,

autorregulación de losmovimientos de aperturay de cierre,

supresión de los ajustes de las carreras del bastidor y delos eyectores hidráulicos,

limpieza de la unidad de inyección fácil y rápida,

Mastertrac®4 lo que hace que la V79 sea especialmenteproductiva.

Nueva REP V79. Más ergonómica, másoperativa y todavía más productiva.

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OperabilidadLa generación G8 había desarrollado un automatismo

muy intuitivo, al que se asociaban numerosos programas decontrol, de aprendizaje y de diagnóstico. La V79 mantienetodas sus características y su interfaz incluye los principiosde la generación anterior, lo que le permite al usuario de G8familiarizarse rápidamente con esta nueva prensa.

En versión estándar se suministran los programasMastertrac®4, Thermotrac® 3 y el sistema Isothermould, ylos otros programas REP son compatibles con esta nuevageneración.

Además de esta continuidad con la G8, la V79 aportanumerosas innovaciones :

el teclado se ha suprimido y sustituido por una pantallatáctil de 15” clara y funcional,

Para el operador : una representación explícita, un mane-jo intuitivo y una visualización más legible.

Para el regulador : ajustes más rápidos y fáciles, unaherramienta de programación accesible.

La comunicación con elementos periféricos es muy abier-ta, lo que facilita la integración de la prensa en islote. LaV79 utiliza para ello un “field BUS”.

Niveles de acceso a la interfaz diferenciados según laspersonas que intervienen, protegidos y configurables.

Código de acceso (contraseña)

Medio físico (llave USB)

Pupitre de control

V79/500

Fuerza de cierre : 5.000 kN

Platos calefactores : 800 x 800 mm

Volumen inyectable de: 1.000 – 2.000 – 4.000 – 6.400 y8.500 cm3 a 1.500 bars.

Para mayor información contactar con el Agente de REPen España y serán atendidos por personal especializado.

Landa & Cía. Importadores y Agentes, S.A.Polígono Industrial Torrentfondo, s/n08791 Sant Llorenç d’Hortons (Barcelona)Teléfono : 93-771.72.00 Fax : 93-771.72.04mailto:[email protected]://www.landanet.net

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VISCOSIMETRY OF POLYMERS AND POLYELEC-TROLYTES (ISBN: 3-540-40760-X), por Werner-Michael M Kulicke y Christian Clasen. Publicadoy distribuido por SPRINGER-VERLAG WIEN.Sachsenplatz 4-6. Postfach 89. A-120l Wien. NewYork (U.S.A.). Tel.: 43-1-330 24 15-0 . Fax: 43-1-330 24 26. E-mail: [email protected]://www.springer.at .121 pááginas. 59,95Euros . Publicado en 2004.

El empleo de polímeros, de muy diferentespesos moleculares, en disolución está ex-tendido a multitud de aplicaciones. Es el caso,por ejemplo, de los polielectrolitos de elevadopeso molecular (superior a 107 g/mol) que seusan como agentes floculantes en el trata-miento de aguas residuales, aprovechando lasinteracciones electrostáticas que tienen lugarentre el polímero y las partículas sólidas.Otras áreas de aplicacióón incluyen el uso de:la forma sódica de un copolímero de poli(acri-lamida-acrilato) para optimizar la recupera-ción de aceites; polímeros de bajo peso mole-cular, tales como el polimetacrilato de metilo(PMMA) o copolímeros de estireno-isopreno oestireno-butadieno para mejorar el índice deviscosidad de los aceites que se usan en moto-res; biopolímeros con masa moleculares com-prendidas entre M = 7 104 - 3 105 g/mol comoextensores del plasma en sangre para aplica-ciones médicas, etc.

La determinación del peso molecular y de laestructura, o para ser más precisos, la confor-mación que adopte el polímero en disolución,será de enorme utilidad a la hora de diseñar elproducto más adecuado para una aplicaciónespecífica. En la práctica esto se lleva a cabomediante determinaciones viscosimétricas.

La viscosimetría constituye, hoy en día, unmétodo analítico de fácil acceso y muy eficazpara caracterizar polímeros en disolución,pues permite determinar de una forma rápiday económica parámetros tan relevantes comoestructura de la disolución, fracción en volu-men, dimensiones del ovillo, masa molecular,viscosidad y propiedades termodinámicas deun polímero en disolución. De hecho, estégeneralizado su uso en la industria farmacéu-tica, médica, procesado de polímeros y ali-mentación, así como en instituciones dedica-das a la investigación y universidades.

La importancia de la viscosidad en el campo

de la analítica de polímeros empezó a serpatente a raíz de la concesión de dos PremiosNobel: el primero en 1953 al ProfesorHermann Staudinger y posteriormente en1974 al Profesor Paul J. Flory por sendos traba-jos en este área. En los últimos años, lainfluencia que parámetros tales como: pesomolecular, estructura química, grado de rami-ficaciones o tacticidad, tipo de disolvente,concentración, temperatura y velocidad decizalla, tienen en la viscosidad de una disolu-ción polimérica, ha quedado patente en lasnumerosas conferencias y congresos quesobre el tema han tenido lugar. Sin embargo, ya pesar de su importancia, no existen tratadoso manuales que lo aborden de una forma con-cisa y didáctica.

Precisamente este texto escrito por W.-M.Kulicke y C. Clasen, que proviene de fusionarexperiencias académicas surgidas durante lasupervisión de cursos de prácticas de labora-torio en analítica de polímeros con problemaspresentados a nivel industrial, tiene comoobjetivo principal exponer de una forma prác-tica y comprensible los fundamentos de la vis-cosidad y su relación con la estructura y pro-piedades de las disoluciones de polímeros. Ellibro, que contiene 71 Figuras y 20 Tablas, pre-senta abundantes datos experimentales y refe-rencias bibliográficas sobre los disolventes ydisoluciones de los polímeros más usuales.Incluyendo una lista con las citas bibliográfi-cas y el índice por materias, el libro se organi-za en diez capítulos. Puesto que los autoresconsideran que un conocimiento general delamplio espectro del comportamiento de lasdisoluciones de polímeros es imprescindiblepara el manejo del equipo de análisis, propia-mente dicho, así como para la interpretaciónde resultados, en los diferentes capítulos sealternan consideraciones teóricas o funda-mentales con aspectos prácticos tales como lamanera de realizar una medida viscosimétrica,ya sea de la disolución más simple o de la máscompleja, tipos de viscosímetros, cálculo dediferentes parámetros, etc. En este sentido sepuede considerar como manual de laboratorioy guía para la práctica diaria.

ELASTOMER MOLDlNG TECHNOLOGY (ISBN: 0-9723091-0-1), por John G. Sommer. Publicadopor ELASTECH. 5939 Bradford Way. Hudson, OH44236 (U.S.A.) y distribuido por BookMasters,Inc. Ashland, OH 44805. Te!.: 800247-6553. Fax:419 281-6883. E-mail: [email protected] pááginas. Publicado en 2003.

Este libro incorpora por primera vez en unasola fuente aspectos importantes tanto quími-cos como físicos y mecánicos de la Tecnologíade Moldeo de Elastómeros. Es una referenciaesencial para mezcladores (compounders) deproductos de elastoméricos para moldeo,moldeadores, diseñadores de moldes, cons-tructores de moldes, y compradores y usuariosdel procesado por moldeo.

Aborda una gama de elastómeros de viscosi-dades altas y bajas que se moldean por méto-dos diferentes. Clasifica de forma amplia loselastómeros en termoestables y termoplásti-cos por su viscosidad y su naturaleza química,con énfasis en los elastómeros de alta viscosi-dad, los elastómeros de mayor uso. Está escri-to de manera que no sólo da perspectivas teó-ricas sino que también incluye resolucionesprácticas a las cuestiones que se presentan enel moldeo.

Es un tratado muy completo e inusualmentedetallado de los principios y prácticas del mol-deo de elastómeros. Sus diez capítulos cubrencada aspecto del moldeo de los materialeselastoméricos, con descripciones actualizadasde materiales, métodos, y características dediseño, útiles tanto para empleados experi-mentados como para aquellos nuevos en estecampo. Cada capítulo se completa con unalista extensa y actual de referencias, y el índi-ce de doce páginas proporciona un accesorápido a los contenidos de libro.

Da una descripción en profundidad de losvarios aspectos prácticos del moldeo por com-presión, por transferencia y por inyección ycombinaciones entre ellos, e incluye muchainformación útil para abordar problemas ypuestas a punto en el moldeo. El ensuciadodel molde (fouling), un problema significativoque ocurre principalmente en los termoesta-bles, se discute junto con las técnicas de lim-pieza del molde. Las técnicas de desmoldeo yadhesivos se describen tanto para los termo-estables como para los termoplásticos. Un

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capítulo separado compara y contrasta elcomportamiento en el moldeo por inyecciónde termoestables y termoplásticos. Se discuteel comportamiento en flujo de los diferenteselastómeros ya que afecta de forma significati-va a la elección del método de moldeo, delequipo de moldeo y del diseño del molde.

Los materiales de baja viscosidad (poliureta-nos, silicona líquida y PVC plastificado) varíansustancialmente en composición y se molde-an con métodos y equipos variados, comocolada (casting), RIM, moldeo por inyección,rotacional o por inmersión. Las 148 figuras dellibro ilustran equipos, moldes, componentesdel molde, y su relevancia en el sistema demoldeo. La discusión se centra principalmen-te en el moldeo de artículos distintos a losneumáticos.

Publicado en 2003, es fruto de la experienciaconsolidada de John Sommer, un ingenierocon más de 50 años de carrera en la industriade los elastómeros trabajando tanto en mate-riales como en procesos (incluyendo diseñode moldes) y productos.

Es un gran trabajo de referencia que probable-mente se vuelva un clásico imprescindible dela industria del moldeo de los elastómeros ypor tanto es muy recomendable su lecturapara cualquiera implicado en esa industria.

Aspectos Comercialesy EconómicosA 666El secreto de cero defectos. David C. Crosby.Rubber World, Vol.231 nº2 Noviembre2004 (Inglés)

A 667Mejora de la homegeneidad de la calidad demezclas de caucho por preparación químicacontrolada. T. Kromminga. KautschukGummi Kunststoffe, 57, Nr. 10/2004 (Inglés)

A 668Suministro energético en la industria delcaucho reducción de costes por optimización .U. Pieper, G. Schäfer Kautschuk GummiKunststoffe, 57, Nr. 11/2004 (Alemán)

Caucho Natural.Cauchos Sintéticos.Materias Primas,Preparación yPropiedadesC 2144Nueva generación de TPU’S blandos. GeraldDiBattissa, Eva Gestermann and WolfgangBrauer. Rubber World, Vol.231 nº 3 Diciembre2004 (Inglés)

C 2145Migración del estabilizante en el caucho depolibutadieno. A.V. Dedov and V.G. Nazarov.Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 9, (2004)(Inglés)

C 2146Polimeros especiales en sensores la “narizelectrónica”. GY. Banhegyi. Int. Poly Sci andTech.Vol.31 nº 9, (2004) (Inglés)

C 2147Control de las propiedades de materialesbasados en polietileno clorosulfonado. D.V.Khotin. N.V. Kostromina,and V.S. Osipchik Int.Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 10, (2004)(Inglés)

C 2148Estudio de características de la modificaciónde policloruro de vinilo con copolímeros deetileno y vinil-acetato.N.N.Tikhonov, S.S.Osipchik,V.N. Egorov, and D.N. Khyng.Int. PolySci and Tech.Vol.31 nº 10, (2004) (Inglés)

C 2149Copoliester amorfo/polioximetileno:propiedades térmicas, mecánicas ymorfológicas. K.L. Lam,A.Abu Bakar, Z.A.Mohd Ishak, J. Karger-Kocsis. KautschukGummi Kunststoffe, 57, Nr. 11/2004 (Inglés)

C 2150Copolímeros de etileno catalizado conmetalocenos y alfa olefinas, usados enelastómeros termoplásticos. Kim l.Walton.Rubber Chemistry and Technology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

C 2151Elastómeros termoplásticos basados enresiduos de caucho y plásticos. R.S. Rajeev,S.K. De Rubber Chemistry and TechnologyJulio-Agosto 2004 (Inglés)

Ingredientes de MezclaD 1406Evolución de las prestaciones del negro decarbono de alta estructura en mezclas depolímeros. D. Mahapatra, B.Arun and P.Revathi. Rubber World, Vol.231 nº2Noviembre 2004 (Inglés)

D 1407Adipato de dibutoxietilo – un nuevoplastificante para productos de cauchoindustrial resistentes a bajas temperaturas.A.G. Proicheva,Yu. L Morozov and A.G.Karshakov. Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº9, (2004) (Inglés)

D 1408Aditivos para adhesivos de melaninaformaldehido en materiales de caucho y textil.K.Yu, Kudiukov,V.T. Miakunkhina,Yu P.Kudiukov, E.P. Sharun and V.P. Ereshko. Int.Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 9, (2004)(Inglés)

D 1409Estudios de aglomeración de cargas pormicroscopia de fuerza atómica y espectroscopiade positrones. D. Bielinski, L. Slusarski, O.Dobrowolski, P. Glab, E. Dryzek. KautschukGummi Kunststoffe, 57, Nr. 11/2004(Inglés)

D 1410Caracterización de muestras de silicepirogénica trimetilsililadas por medio decromatografia inversa de líquidos usandoescualeno como prueba. Z.T. Zhang, H. Balard,J.D. Donnet. H. Bartthel. Kautschuk GummiKunststoffe, 57, Nr. 11/2004 (Inglés)

D 1411Difusión de acelerantes ditiofosfato, enmezclas de caucho. C. Rosca, U. Giese, R.H.Schuster,T. Früh. Kautschuk GummiKunststoffe, 57, Nr. 11/2004 (Inglés)

D 1412Activadores en la vulcanización acelerada conazufre. Geert Heideman, Rabin N.Datta,Jacques W.M. Noordermeer, Ben Van Baarle.Rubber Chemistry and Technology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

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Semiproductos,Artículos Acabados.AplicacionesE 1887Reacciones de copolímeros que contienengrupos ester en composites caucho/acero. Yu.F. Shutilin, N.N.Troinina,A.V. Chichvarin andO.V. Karmanova. Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 9, (2004) (Inglés)

E 1888Análisis del estado de resistencia a la fatiga deun vulcanizado durante el mezclado entrerodillos pulidos. S.M. Durosov, M.E. Solovévand M.V.Triaskov. Int. Poly Sci and Tech.Vol.31nº 9, (2004) (Inglés)

E 1889Moldeo de retenes de caucho metalinespecíficos.M shipindler and A.A.Sokolovskii. Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 9,(2004) (Inglés)

E 1890Nuevo recubrimiento polimérico de tejados.A.P. Podnebesnyi, N.V. Savel’eva,T.F. Lanina,N.V. Zhukovskaia and A.I. Grekul. Int. Poly Sciand Tech.Vol.31 nº 9, (2004) (Inglés)

E 1891Elastomeros para aplicaciones en calzado. Kimberly A.Ames. Rubber Chemistry andTechnology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

E 1892Emplazamiento de la durabilidad de lasmezclas de caucho. N.M. Huntink, R.N. Datta,J.W.M. Noordermeer. Rubber Chemistry andTechnology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

E 1893Elastómeros en aplicaciones navales.C.M. Roland. Rubber Chemistry andTechnology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

Elaboración,Manufactura yTratamientosF 2570Parámetros de la vulcanización del caucho. Pushkar Raj Singh Shaktawat,V. Bandari, D.Dhupia and. Mukhopadhyay. Rubber World,Vol.231 nº 3 Diciembre 2004(Inglés)

F 2571Moldeo y desbarbado simultaneo.Brian A.Altman. Rubber World, Vol.231 nº 3Diciembre 2004 (Inglés)

F 2572Ensuciamiento del molde durante lavulcanización del caucho. B. van Baarle.Rubber World, Vol.231 nº 3 Diciembre2004 (Inglés)

F 2573Dificultades del procesado sin aceites.Jogesh Arora and Hamid Salem, John Dick.Rubber World, Vol.231 nº 3 Diciembre2004 (Inglés)

F 2574Plate-out - ¿Algo más que un simple fenómeno?parte 1 Plate-out en la extrusión. M. Gilbert, R.Haberleitner, M Schiller, K. van Soom and NVarshney. Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 9,(2004) (Inglés)

F 2575Investigación del proceso de curado demateriales basados en alcoxisilanos. N.V.Kostromina,V.S. Osipchik, S.A. Faterov and R.I.Molotova Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº10, (2004) (Inglés)

F 2576Mezclado en continuo de cauchohidrocarbonado Nordel MG. C. Betté.Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57,Nr. 10/2004 (Inglés)

F 2577Composites vulcanizados en frio a base demateriales de resina epoxi ED-20, modificadoscon compuestos heteroorgánicos de silicona.O.D. Sumenkova, E.D. Lebedeva. and V.S.Osipchik. Int. Poly Sci and Tech.Vol.31 nº 10,(2004) (Inglés)

Propiedades y EnsayosG 778Efectos del procesado sobre las característicasde envejecimiento del caucho natural. James Shell,Ting Wang,Ting Wang,ViktorVejins and Yee Ling Wong. Rubber World,Vol.231 nº2 Noviembre 2004 (Inglés)

G 779Análisis de las variables del proceso demezclado sobre las propiedades viscoelásticasde bandas de rodadura de caucho natural.A. Mathew Marks,Abhijit Adhikary and R.Mukhopadhyay. Rubber World, Vol.231 nº2Noviembre 2004 (Inglés)

G 780Características de la velocidad de oxidación depoliisoprenos. Yu. F. Shutilin, N.N.Troinina,A.V.Chichvarin and O.V. Karmanova. Int. Poly Sciand Tech.Vol.31 nº 9, (2004) (Inglés)

G 781Envejecimiento térmico de mezclas basadas encauchos butilicos y de etileno – propileno. T.V. Makarov, O.R. Kliuchnikov, S.I.Vol’fson,Yun. Khakimullin and R.Ya Deberdeev. Int. PolySci and Tech.Vol.31 nº 9, (2004) (Inglés)

G 782Método no destructivo de medida deparámetros mecánicos de capas de unión depolímeros.V.Yy. Naumenko. Int. Poly Sci andTech.Vol.31 nº 9, (2004) (Inglés)

G 783Nuevas tecnologías para la mejora de lacaracterización de materiales poliméricoscomplejos. J. Reubner,W. Pirgov. KautschukGummi Kunststoffe, 57, Nr. 10/2004(Inglés)

G 784Fricción del caucho sobre sustratos húmedosrugosos a baja velocidad de deslizamiento:efecto de sellado. O.Albohr. KautschukGummi Kunststoffe, 57, Nr. 10/2004(Inglés)

G 785Resistividad eléctrica y coeficiente deexpansión térmica en las proximidades de Tgde Mezclas de caucho cargadas con negro decarbono. G. Hoang. Kautschuk GummiKunststoffe, 57, Nr. 10/2004 (Inglés)

G 786Propiedades termoreológicas de mezclaselastoméricas termoplásticas de NBR/SAN concontenido de polvo reciclado de cauchonitrílico vulcanizado. S.Anandhan, P.P. De A.K.Bhomick, S. Swayajith. Kautschuk GummiKunststoffe, 57, Nr. 11/2004 (Alemán)

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G 787Factores que afectan a la fatiga durante la vidadel caucho: Revisión bibliografica.W.V. Mars,A. Fatemi. Rubber Chemistry andTechnology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

G 788Modelos para los componentes dinámicos enmezclas y mixturas. K.L. Ngai, C.M. RolandRubber Chemistry and Technology Julio-Agosto 2004 (Inglés)

Maquinaria y EquipoH 736Barras de distribución de energía.Stephane Demin. Rubber World, Vol.231 nº2Noviembre 2004 (Inglés)

H 737Medida en continuo de la geometría de unperfil durante la propia extrusión. J. Philipps.Kautschuk Gummi Kunststoffe, 57,Nr. 10/2004 (Alemán)

PARA SOLICITAR ARTICULOSTECNICOS, POR FAVORDEVUELVAN CUMPLIMENTADOEL FORMULARIO QUE APARE-CE EN LA ULTIMA PAGINA DELA REVISTA

Noviembre

25 de Noviembre.

Participamos en FEIQUE en la ComisiónSocio-Laboral de interpretación del Convenio.

- Se celebra la reunión de La Comisión Mixtadel Convenio, con asistencia de nuestrorepresentante.

Diciembre

2 de Diciembre.

Se celebra en FEIQUE una reunión sobre elContrato Programa de Formación.

8 de Diciembre.

Asistimos en Bruselas a la reunión del Grupode Trabajo de Neumáticos Usados.

13 de Diciembre.

Reunión sobre el Catálogo NacionalCualificaciones con presencia de unrepresentante del Consorcio.

14 de Diciembre.

Entrevista con representantes de WOCOIBERICA para tratar temas relativos alConvenio.

15 de Diciembre.

Nos visita un representante de KLEIN, S.A.para tratar sobre temas de aplicación delConvenio.

16 de Diciembre.

Se celebra en el Hotel Colon de Madrid lareunión de Junta Directiva.

- A continuación de la reunión de JuntaDirectiva se celebra la reunión de AsambleaGeneral en la que se aprueban el Plan deGestión y los Presupuestos para el año 2.005.

Se reúnen los expositores de Subcontracting2005 en Hannover en Abril para tratar temasrelacionadas con la participación agrupada delConsorcio.

Enero

10 de Enero.

Recibimos la visita de D. Miguel Angel LopezQuesada representantes de CEOE, paraanalizar las relaciones entre ambasInstituciones.

14 de Enero.

La Dirección del Consorcio visita Avila, parahacer gestiones para la Asamblea General delpróximo mes de Junio.

17 de Enero.

Se celebra una reunión en FEIQUE para tratarsobre el Contrato Programa de Formación.

18 de Enero.

Se reune en FEIQUE la Comisión Mixta deInterpretacion del Convenio.

19 de Enero.

Reunión con los representantes de la Feria deHannover en Madrid.

24 de Enero.

Nos visita en el Consorcio un representantede la Embajada Britanica en Madrid.

Reunión preparatoria del Consejo Directivo deNEDES.

31 de Enero.

Mantenemos una reunión en COFOR paraabordar temas de Formacion Continua.

Se reune el Comité de Redacción de la RevistaCAUCHO.

Febrero

3 de Febrero.

Reunión del Consejo Directivo de NEDES enlas oficinas del Consorcio.

9 de Febrero.

Reunión de la Comisión de Medio Ambienteen CEOE con asistencia de nuestrorepresentante.

10 de Febrero.

Asistimos en Logroño a una reunión sobreCualificaciones Profesionales.

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EQUIPOS PROPIOSMezcladores internos. Mezcladores de cilindros. Calandras. Extrusoras para caucho.Prensas hidráulicas. Máquinas auxiliares. Instalaciones completas para el proceso de mezclado decaucho y plásticos y para la fabricación de artículos de caucho.

REPRESENTACIONESVMI (Holanda) Sistemas de alimentación, enfriamiento, corte y apilado de banday tira de caucho. BARWELL (U.K.) Preformadoras.GILLARD (Inglaterra) Equipo de corte para perfiles y tubos. Caterpillars. TECH-PRO (USA) Reómetros, densímetros, viscosímetros, dinamómetros y dispersores de mezclas.CSP (E.E.U.U.) Desbarbadoras criogénicas.

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PRODUCTOS: Agentes peptizantes, Resinas homogeneizantes y de aumento dela pegajosidad, Plastificante/adherente resinoso, Agente dispersante ylubricante en emulsión, Jabones metálicos de zinc, Lubricante especial, Agentesdispersantes libres de zinc, Preparaciones de silano en vehículo EVA/Cera,Mezclas acelerantes, Donantes de azufre, Estabilizantes de vulcanización,Estabilizante inorgánico de pH, N e iso parafinas, Dispersiones de óxido decalcio, Adipatos, Trimelitatos, Caolín calcinado, Caolín Hidratado, Metacaolín,Óxido de Magnesio

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COLMEC: Extrusoras – Preformadoras – Hornos de aire caliente de alta velocidad - Hornos deinfrarojos – Baños de sales – Lineas completas para extrusión y vulcanización en continuo de tubo yperfil, en caucho o silicona con o sin refuerzo.

COMERIO ERCOLE: Mezcladores internos, mezcladores de cilindros y calandras .

MARBO: Antiadherentes para Batch-Off – Desmoldeantes para neumáticos - Desmoldeantessemipermanentes – Desmoldeantes para manguitos y tubos – Desmoldeantes para correas –Desmoldeantes internos - Lubricantes internos – Ayudas de proceso.

PUGNO: Instalaciones para desbarbado criogénico con o sin proyección de granalla - Cortadoras debalas de caucho - Cortadoras de tiras tipo cizalla - Cortadoras compenetrantes de tiras con o sinbobinador posterior.

RUBBERMAT: Equipos para alimentación, enfriamiento, corte y apilado de banda y tiras de caucho –Complementos para salas de mezclas .

TERENZIO: Prensas de inyeccion y compresión para caucho o silicona.

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Coste de los artículos no asociados alConsorcio:de 1 a 3 : € 18 .Cada artículo adicional € 4 .

Los interesados en recibir artículos, envieneste boletín al:Consorcio Nacional de Industriales delCaucho, por fax o correo.Fax: 914 478 111c/ Sirio, 18 • 28007 [email protected]

BOLETIN DE SUSCRIPCIONDon/Doña _______________________________________________________________________________________Empresa ______________________________________________________________________________________________Dirección ____________________________________________________________ Población ______________________Teléfono ___________________ Fax ___________________ e-mail ____________________________________________

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Rev 495 16/2/05 10:35 Página 62

Revista del Caucho nº495

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