QUMICA ANALTICA I

Gua de estudio

PREPARACIN DE SOLUCIONES

Y NORMALIZACIN

2015

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TEMA: PREPARACIN DE SOLUCIONES Y NORMALIZACIN

I- UNIDAD DE EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN Peso de soluto por unidad de volumen de solucin: las concentraciones pueden expresarse en g/L, g/dL, g/mL, etc. y en el anlisis cuantitativo resulta particularmente til expresarlas en mg/mL.

Partes por milln (ppm): gramos de sustancia por 106 gramos de muestra. Un gramo de la sustancia est presente por cada milln de gramos del total de la solucin o mezcla. Una parte por milln equivale, en las disoluciones acuosas, a 1 mg por litro o a 1 microgramo por mililitro.

Molaridad: representa la concentracin en moles por litro de solucin. Para compuestos inicos, donde no hay molculas sino iones, no tiene significado real. Adems, algunas sustancias como los cidos carboxlicos no existen como molculas de frmula mnima sino que pueden asociarse formando agregados mayores, integrados por lo general por dos o ms molculas simples. Por eso resulta ms correcto en esos casos usar el trmino formalidad. Formalidad: el HBr es un electrolito fuerte, por lo tanto en soluciones acuosas est virtualmente disociado en H+ y Br-, a diferencia del cido actico que es un electrolito dbil parcialmente disociado en Ac- y H+. Cuando se produce una solucin diluyendo 1,000 moles de HBr en 1,000 L de agua; la concentracin formal (F) es 1,000 moles/L. Sin embargo la concentracin real de HBr es nula puesto que dichas molculas estn disociadas. La concentracin formal se refiere a la cantidad de sustancia disuelta, sin considerar la composicin de la solucin. En lugar de decir HBr 1,000 M es ms correcto decir 1,000 F. A menos que se conozca el comportamiento qumico de un compuesto dado, rara vez se conoce su verdadera molaridad, sin embargo, a partir de la cantidad pesada o medida, por algn procedimiento analtico, es posible conocer la concentracin formal en la solucin. Por tal motivo la concentracin formal se conoce tambin como la concentracin analtica.

Normalidad: representa la concentracin en equivalentes gramo por litro de solucin. En general, el equivalente qumico o peso equivalente se calcula dividiendo el peso atmico de la sustancia (cuando se trata de elementos) o el peso molecular, por el nmero de equivalentes involucrados en la reaccin qumica correspondiente. Se utiliza especialmente en equilibrios cido-base (intercambio de protones) y equilibrios redox (intercambio de electrones).

Molalidad: expresa la concentracin de la especie en moles de soluto por 1000 g de solvente. Composicin porcentual: el porcentaje de una sustancia en una solucin se expresa por lo general como porcentaje en peso, % (P/P), que se define como:

masa de la sustancia Porcentaje peso en peso = --------------------------------- x 100

masa total de la solucin Otras expresiones de composicin porcentual son el porcentaje en volumen, % (v/v), y el porcentaje en peso por volumen, % (P/V).

volumen de la sustancia Porcentaje volumen en volumen = ----------------------------------- x 100

volumen total de la solucin

masa de la sustancia (en gramos) Porcentaje peso en volumen = --------------------------------------------------- x 100

volumen total de la solucin (en mililitros) Si bien las unidades de peso o de volumen siempre deben especificarse, el smbolo P/P suele quedar sobreentendido cuando no se indican las unidades.

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II- SOLUCIONES PATRONES - SOLUCIONES VALORADAS

Una solucin patrn primario es una solucin de concentracin exactamente conocida que se prepara por pesada directa de un reactivo patrn primario, se disuelve en un solvente apropiado y se lleva a un volumen exactamente conocido.

Una solucin patrn secundario es una solucin cuya concentracin se obtiene enfrentndola a un patrn primario (o tambin a travs de un mtodo gravimtrico muy exacto).

Ejemplo- Una solucin valorada de NaOH es un solucin tipo patrn secundario cuando dicha solucin de NaOH de concentracin aproximada se valora con un reactivo patrn primario, pudiendo ser biftalato de potasio o cido benzoico.

Caractersticas de un patrn primario Un compuesto patrn primario debe cumplir ciertas condiciones, como ser: a) tener un grado de pureza elevado. b) ser estable, es decir, permanecer prcticamente inalterado frente a la accin de los agentes atmosfricos. c) no debe ser higroscpico ni eflorescente, porque en tal caso dificultara las operaciones de secado y de pesada. d) ser fcil de purificar, y que sus impurezas puedan determinarse por ensayos seguros y sensibles. e) tener un peso equivalente razonablemente alto. Esta ltima exigencia es importante para disminuir el error en la pesada. Como el error relativo en la pesada disminuye con el aumento del peso (y por lo tanto con el aumento del peso equivalente), el alto peso equivalente del patrn primario se traducir en menores errores en la pesada del compuesto. Es relativamente limitado el nmero de compuestos que cumplen con estos requerimientos y en consecuencia son pocos los compuestos que pueden utilizarse como patrones primarios. f) si la droga patrn primario es utilizada para la preparacin de una solucin patrn primario, esta ltima deber ser estable.

Los patrones secundarios tienen menos pureza que los primarios. En la prctica estas soluciones patrones secundarios se usan frecuentemente. Deben mantenerse en condiciones tales que no cambien su composicin o valorarse nuevamente antes de ser usadas.

El trmino Normalizacin hace referencia al anlisis volumtrico en el cual se determina la concentracin de un analito en solucin frente a un patrn primario. En general, la tcnica ms apropiada para la normalizacin es trabajar con una masa exactamente conocida de patrn primario (pesada con balanza analtica) en lugar de preparar una solucin patrn primario. Patrones primarios en volumetra cido-base: Para cidos: # Carbonato de sodio Frmula: Na2CO3 Reaccin de titulacin usando heliantina como indicador: CO32- + H+ HCO3-

HCO3- + H+ H2CO3 CO32- + 2 H+ H2CO3 PEq = PM / 2 Reaccin de titulacin usando fenolftalena como indicador: CO32- + H+ HCO3- PEq = PM # Borax o tetraborato de sodio Frmula: Na2B4O7.10 H2O

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Disolucin: Na2B4O7 + 5 H2O 2 NaH2BO3 + 2 H3BO3 Reaccin de titulacin: H2BO3- + H+ H3BO3 PEq Na2B4O7.10 H2O = PM / 2 Indicador: rojo de metilo

Por su parte, el cido brico es un cido muy dbil (Ka: 5 10-10) que no puede ser empleado como patrn primario para la normalizacin de lcalis en medio acuoso. No obstante puede transformarse en un cido relativamente fuerte en presencia de compuestos hidroxlicos orgnicos (ej: glicerina, manitol, azcares invertidos) siendo en este caso factible su uso.

Para Bases: # Ftalato cido de potasio o biftalato de potasio Frmula: KC8O4H5 (KHFt) Reaccin de titulacin: HFt- + OH- H2O + Ft2- PEq = PM Indicador: fenolftalena # Tetraoxalato de potasio Frmula: KHC2O4.H2C2O4. 2H2O Reaccin de titulacin: H3(C2O4)- + 3 OH- (C2O4)24- + 3 H2O PEq = PM / 3 Indicador: fenolftalena # cido Oxlico Frmula: (HCOO)2. 2 H2O Reaccin de titulacin: H2C2O4 + 2 OH- (C2O4)2- + 2 H2O PEq = PM / 2 Indicador: fenolftalena Patrones en volumetra de precipitacin y complejos: # KCl Para normalizar una solucin conteniendo Ag+: Reaccin de la titulacin: Ag+ + Cl- AgCl Indicadores: Cromato de potasio (Mohr), fluorescena (Fajans) # CaCO3 (s) Para titular EDTA (se solubiliza en HCl): CaCO3 (s) + 2 H+ Ca2+ + CO2 + H2O Reaccin de la titulacin: Ca2+ + HxY (4-x) - CaY2- + x H+ La especie predominante de EDTA depender del pH de trabajo, pero el complejo formado es el mismo. La valoracin es factible entre pH 10 y 12.

Indicadores: murexida, azul de hidroxinaftol (pH=12) Patrones para volumetra redox: # cido Oxlico y oxalato de sodio Frmulas: (HCOO)2. 2 H2O Na2C2O4 Reaccin de titulacin para normalizar KMnO4 en medio cido:

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2 (MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O) - 5 (2 CO2 + 2 H+ + 2e- H2C2O4 2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2C2O4 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O PEq = PM / 2

# Tetraoxalato de potasio Frmula: C2O4H2C2O4HK.2H2O Reaccin de titulacin para normalizar KMnO4:

4 (MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O) - 5 (4 CO2 + 4 H+ + 4e- (C2O4)2H4) 4 MnO4- + 12 H+ + 5 (C2O4)2H4 20 CO2 + 4 Mn2+ + 16 H2O PEq = PM / 4 # xido arsenioso Frmula: As2O3 El As2O3 se disuelve en presencia de lcali, luego se acidifica el medio para la titulacin redox:

As2O3 + 2 OH- 2 AsO2 - + H2O AsO2 - + H+ HAsO2

Reaccin de titulacin para normalizar KMnO4:

2 (MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O) - 5 (H3AsO4 + 2 H+ + 2e- HAsO2 + 2 H2O) 2 MnO4- + 6 H+ + 2 H2O + 5 HAsO2 2 Mn2+ + 5 H3AsO4 PEq HAsO2 = PM / 2

PEq As2O3 = PM / 4 dado que cada mol de As2O3 genera 2 moles de HAsO2. Nota: las titulaciones con permanganato de potasio son autoindicadas. # KIO3 (con exceso de KI): Reaccin de generacin de I2: IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O Reaccin de la titulacin para normalizar S2O32- :

I2 + 2 e- 2 I- - ( S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32- )

I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-

Peq I2 = PM / 2 Peq KIO3 = PM / 6

Indicador: almidn

# K2Cr2O7 (con exceso de KI): Reaccin de generacin de I2: Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O

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Reaccin de titulacin para normalizar S2O32- : I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- Peq K2Cr2O7= PM/6

Indicador: almidn

III- PREPARACIN DE ALGUNAS SOLUCIONES PATRN SECUNDARIO Solucin de KMnO4 El permanganato de potasio no es suficientemente puro para ser un patrn primario, debido a que siempre presenta trazas de MnO2. Adems, el agua destilada contiene habitualmente impurezas orgnicas que pueden reducir una parte del MnO4- recin disuelto a MnO2. Este MnO2 formado promueve la auto descomposicin del MnO4- . Por lo tanto para preparar soluciones estables, el KMnO4 se disuelve en agua destilada, se hierve durante 1 hora a fin de acelerar la reaccin con las impurezas orgnicas, y se hace pasar por un filtro limpio de vidrio sinterizado a fin de eliminar el MnO2 formado. Nunca debe usarse papel de filtro (es materia orgnica). Conservar la solucin en un recipiente de vidrio mbar. La solucin, conservada al abrigo de la luz, protegida de la evaporacin, del polvo atmosfrico y de vapores reductores tiene buena estabilidad. De cualquier modo, es conveniente retitularla peridicamente. Si con el tiempo se deposita MnO2, filtrarla y volver a valorar. Solucin SRENSEN Disolver 5 g de hidrxido de sodio con 5 mL de agua. El carbonato de sodio queda en suspensin despus que se ha disuelto la base y sedimenta muy lentamente. Dejar en reposo durante, por lo menos, una semana. Utilizar el sobrenadante, libre de carbonato. Si se dispone de una centrfuga puede obtenerse una solucin clara, libre de carbonato, centrifugando un corto tiempo. Conservar en frasco de polietileno. Solucin de TIOSULFATO DE SODIO La forma usual del tiosulfato, Na2S2O3 penta hidratado, no es lo suficientemente pura para ser un patrn primario. Adems, efloresce muy fcilmente. Una solucin estable de tiosulfato de sodio puede prepararse disolviendo el reactivo en agua destilada recin hervida. La calidad del agua es importante debido a que el CO2 disuelto favorece la dismutacin del S2O32- y los iones metlicos catalizan la oxidacin atmosfrica del mismo. Las soluciones de tiosulfato deben almacenarse en la oscuridad, en frasco de vidrio. La adicin de 0,1 g de carbonato de sodio por litro, mantiene el pH en el intervalo adecuado para estabilizar la solucin, evitando la dismutacin del tiosulfato y el crecimiento de microorganismos tales como tiobacterias que consumen azufre. Solucin de EDTA El compuesto ms importante para fines analticos es la sal di sdica. Sus soluciones no son lo suficientemente puras como para usarlas como patrn primario. Por lo tanto, a menos que se use un mtodo de purificacin, la solucin debe valorarse con un patrn primario adecuado. Se recomienda guardar la solucin valorada en un recipiente de plstico, ya que por contacto prolongado, el vidrio libera iones metlicos y la concentracin efectiva de EDTA disminuye. Si se parte de la sal di sdica para la preparacin de la solucin, se pesa la cantidad adecuada y se disuelve en H2O deionizada; mientras que si se parte de H4Y, se disuelve la cantidad adecuada del mismo en agua, agregando hidrxido de sodio (4,5 g en 500 mL) antes de llevar la solucin a volumen.

IV- APARATOS VOLUMTRICOS Y SU USO El material de vidrio que se utiliza en las tcnicas de anlisis volumtrico comprende tres elementos de uso comn: * pipeta

* bureta * matraz aforado

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Estos elementos pueden estar calibrados para vaciar o emitir un volumen determinado o, alternativamente para contener o alojar un volumen determinado. En general las pipetas y buretas estn calibradas para emitir volmenes y los matraces para contener volmenes. Siempre debe especificarse la temperatura a la cual el material de vidrio emite o contiene un volumen dado.

Pipetas: permiten medir volmenes de lquido por vaciado, es decir, dejando escurrir el lquido sin tener en cuenta la pelcula que queda adherido a las paredes, por lo tanto no debe soplarse. Se dividen en: * pipetas de transferencia o pipeta aforada: posee un anillo grabado en su parte superior (aforo) que fija el volumen de lquido que la pipeta es capaz de emitir, llena hasta la marca si se deja desagotar en las condiciones especificadas. Mide un volumen fijo de lquido.

* pipeta graduada: se emplea para medir volmenes variables de lquido, hasta el de su capacidad mxima. No tiene gran aplicacin en el trabajo exacto. Normas para el uso del material volumtrico: * La superficie de vidrio en su parte interna debe estar perfectamente limpia y desengrasada, para poder soportar una pelcula de lquido uniforme; la presencia de suciedad o grasa tiende a romperla, y aparecen pelculas desiguales o gotas adheridas, que provocaran errores en la medicin de volmenes.

* Debe evitarse el calentamiento del material de vidrio calibrado. Los cambios demasiado bruscos de temperatura pueden originar distorsiones permanentes en el vidrio con el consiguiente cambio de volumen.

* La lectura de volumen en un lquido confinado en un tubo estrecho: pipeta o bureta, por ejemplo, debe realizarse en la parte baja de la curvatura (menisco) que exhibe el mismo.

* Cuando se realiza la lectura del volumen el ojo debe estar al nivel del lquido para evitar los errores de paralaje.

* En general, antes de llenar el material de medida con la solucin, debe enjuagrselo con la misma solucin, a fin de evitar la dilucin por la pelcula residual en la superficie del vidrio, pudindose as suprimir la operacin de secado. Este enjuague debe realizarse por lo menos dos veces con volmenes adecuados sin necesidad de llenar el recipiente. Limpieza del material volumtrico: Antes de iniciar cualquier trabajo debe verificarse la limpieza del material, examinando si el agua moja las paredes en forma uniforme.

La pelcula de grasa se puede quitar comnmente con una solucin limpiadora (mezcla sulfocrmica, potasa alcohlica) puesta en contacto con las paredes del recipiente. Luego debe enjuagarse con agua comn y por ltimo con agua destilada. Si el desengrasado ha sido perfecto, el agua mojar en forma uniforme las paredes y quedar una fina pelcula. Calibracin del material volumtrico: Es necesario llevar a cabo la calibracin del material volumtrico para conocer exactamente el volumen contenido o emitido. A travs de esta operacin el qumico analista debe comprobar la concordancia o no entre el volumen indicado en el aparato y su volumen verdadero; de esto depender en gran parte la exactitud en el anlisis volumtrico. Se sugiere ampliar estos temas consultando la literatura. Bibliografa sugerida: Harris, Daniel: Anlisis Qumico Cuantitativo. Kolthoff, Izaak: Anlisis Qumico Cuantitativo. Vogel, Arthur: Qumica Analtica Cuantitativa.

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PROBLEMAS

1- Indique la cantidad de H2SO4 ( = 1,73 y 80,25 % P/P) que debe medirse para preparar 3 L de solucin aproximadamente 0,08 N. Elija un patrn primario para normalizarlo e indique la cantidad a pesar, si dispone de una bureta de 25,00 mL.

2- Se tiene HCl ( = 1,145 g/mL y 29,17 % P/P). Indique que cantidad se necesitar para preparar 2 L de solucin 0,2 N. Indique que cantidad de brax (PM = 382,00) se deber pesar para normalizarlo, suponiendo que dispone de una bureta de 50,00 mL.

3- Se prepar una solucin de NaOH a partir de una solucin Srensen (aproximadamente 16 N), tomando 30 mL de la esta ltima para preparar 2 L de la solucin diluida. Indique la cantidad de patrn primario a pesar para normalizarla si dispone de una bureta de 25,00 mL.

4- Indique la cantidad de AgNO3 (PM = 169,88) necesaria para preparar 2 L de solucin 0,1 M. Cunto patrn primario (KCl, PM = 74,56) se deber pesar para valorarlo, usando una bureta de 50,00 mL?

5- Indique la cantidad de Na2H2Y.2H2O a pesar para preparar 2 L de EDTA 0,01M (PM = 372,24). Indique la cantidad de patrn primario a pesar si se dispone de una bureta de 50,00 mL. 6- Se desea normalizar una solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1 N utilizando los siguientes patrones: a) tetraoxalato de potasio (C2O4H2.C2O4HK.2H2O, PM = 254,10) b) oxalato de sodio (PM = 134,20) Indique en cada caso la cantidad de patrn a pesar si se dispone de una bureta de 25,00 mL.

7- Se normaliz una solucin de KMnO4 mediante el siguiente procedimiento: se disolvi 0,2009 g de As2O3 en NaOH y luego se llev a medio cido con HCl. Si se gastaron 40,00 mL de la solucin de KMnO4 para alcanzar el punto final. Calcular: a) N de esta solucin b) M de esta solucin c) la equivalencia en Fe de la solucin de KMnO4 PM As2O3=198,00.

8- Para valorar una solucin de Na2S2O3 se hacen reaccionar 100,0 mg de KIO3 (PM = 214,00) con 1,000 g de KI (PM = 166,00). El I2 liberado se titula con Na2S2O3, gastndose 20,20 mL del mismo. Calcule la N de la solucin.

9- Calcular la masa de K2Cr2O7 (PM = 294,12) necesaria para valorar una solucin de Na2S2O3 aproximadamente 0,5 M si se dispone de una bureta de 25,00 mL. Explicar el procedimiento y escribir las reacciones qumicas involucradas.

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RESOLUCIN DE PROBLEMAS PROBLEMA 1 1 L solucin ------- 0,08 eq H2SO4 3 L solucin ------- x = 0,24 eq H2SO4 1 eq H2SO4 ------- PM/2 = 49 g 0,24 eq H2SO4 ------- x = 11,76 g

H2SO4 80,25 % P/P

80,25 g H2SO4 ------- 100 g solucin 11,76 g H2SO4 ------- x = 14,65 g de solucin

= 1,73 g/mL = m/V V = 8,47 mL Se debern tomar aproximadamente 8,5 mL con una pipeta graduada de 10 mL. Valoracin de la solucin: patrn primario Na2CO3, indicador heliantina.

Clculo del peso del patrn primario para gastar 20,00 mL de solucin si dispone de una bureta de 25,00 mL

1000 mL solucin ------- 0,08 eq H2SO4 20,00 mL solucin ------- x = 1,6 10-3 eq H2SO4 = 1,6 10-3 eq Na2CO3 1 eq Na2CO3 ------- PM / 2 = 53 g 1,6 10-3 eq Na2CO3 ------- x = 0,0848 g Na2CO3 m = 0,0848 g Se deber pesar una cantidad exactamente conocida (con balanza analtica) aunque no sea idntica a la calculada. PROBLEMA 2 1000 mL ------ 0,2 eq HCl 2 L ------ x = 0,4 eq % P / V = % P / P x = 33,40 % P/V 1 eq HCl ------- PM = 36,5 g 33,40 g HCl ------- 100 mL 0,4 eq HCl ------- x = 14,6 g 14,6 g HCl ------- x = 43,71 mL

Se debern tomar aproximadamente 44 mL con una probeta. Clculo del peso del patrn primario para gastar 40,00 mL de solucin si la bureta es de 50,00 mL. 1000 mL ------- 0,2 eq HCl 40,00 mL ------- x = 8 10-3 eq HCl = 8 10-3 eq brax

1 eq brax ------- PM / 2 = 191 g 8 10-3 eq ------- x = 1,528 g borax m = 1,5280 g PROBLEMA 3 1000 mL Na(OH) ------- 16 eq 2000 mL ------- 0,48 eq Na(OH) 30,00 mL Na(OH) ------- x = 0,48 eq 1000 mL ------- x = 0,24 eq

La concentracin de NaOH es aproximadamente 0,24 N. Valoracin de la solucin: Se calcula el peso del patrn primario para gastar 20,00 mL de solucin si la bureta es de 25,00 mL Patrn elegido: Biftalato de potasio 1000 mL Na(OH) ------- 0,24 eq NaOH 20,00 mL Na(OH) ------- x = 4,8 10-3 eq NaOH = 4,8 10-3 eq biftalato

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1 eq biftalato ------- PM = 204 g 4,8 10-3 eq ------- x = 0,9792 g m = 979,2 mg PROBLEMA 4 1000 mL ------- 0,1 mol AgNO3 1 mol AgNO3 ------- 169,88 g 2000 mL ------- x = 0,2 moles 0,2 moles ------- x = 34 g m = 34,0 g Se calcula el peso del patrn primario para gastar 40,00 mL de solucin si la bureta es de 50,00 mL

1000 mL ------- 0,1 mol AgNO3 40,00 mL ------- x = 4 10-3 moles Ag+ = 4 10-3 moles Cl-

1 mol KCl ------- 74,56 g 4 10-3 moles ------- x = 0,2982 g KCl m = 0,2982 g PROBLEMA 5 1000 mL ------- 0,01 mol EDTA 1 mol EDTA ------- 372,24 g 2000 mL ------- x = 0,02 moles 0,02 moles ------- x = 7,44g m = 7,5 g Clculo del peso del patrn primario para gastar 40,00 mL de solucin si la bureta es de 50,00 mL

1000 mL ------- 0,01 mol EDTA 40,00 mL ------- x = 4 10-4 moles EDTA = 4 10-4 moles Ca2+ = 4 10-4 moles CaCO3 1 mol CaCO3 ------- 100 g 4 10-4 moles ------- x = 0,04 g CaCO3 m = 0,0400 g PROBLEMA 6 Se calcula el peso del patrn primario para gastar 20,00 mL de solucin si dispone de una bureta de 25,00 mL 1000 mL ------- 0,1 eq KMnO4 20,00 mL ------- x = 2 10-3 eq MnO4- = 2 10-3 eq (C2O4)24- = 2 10-3 eq C2O42- a) 4 CO2 + 4 H+ + 4 e- (C2O4)2H4 C2O4H2.C2O4HK.2H2O PM = 254,10 Peq = PM / 4 = 63,52 g

1 eq (C2O4)24- ----------- 63,52 g 2 10-3 eq (C2O4)24- ----------- x = 0,1270 g m = 0,1270 g b) 2 CO2 + 2 H+ + 2 e- C2O4H2 PM = 134,20 Peq = PM / 2 = 67,10 g

1 eq C2O42- ----------- 67,10 g 2 10-3 eq C2O42- ----------- x = 0,1342 g m = 0,1342 g PROBLEMA 7 a) PM As2O3 = 198 Peq = PM/4

198 mg ------- 4 meq 200,9 mg ------- x = 4,058 meq As2O3 = 4,058 meq MnO4-

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40 mL ------- 4,058 meq MnO4- 1 mL ------ x = 0,1014 N 0,1014 N b) 5 meq MnO4- ----- 1 mmol 4,058 meq ----- x = 0,8116 mmol

40 mL ------ 0,8116 mmol 1 mL ------ x = 0,02029 M 0,02029 M c) 1 meq Fe ------ 56 mg 4,058 meq ------- x = 227,2 mg Fe

40,00 mL ------- 227,2 mg 1 mL ------- x= 5,680 mg Fe 5,68 mg/mL (equivalencia en Fe) PROBLEMA 8 Reacciones involucradas: ver la parte terica de la gua

PM KIO3 = 214 PM KI = 166

5 moles I- ------- 1 mol IO3-

5 x 166 mg KI ------- 214 mg KIO3 1000 mg KI ------- x = 257,8 mg KIO3 el KIO3 est en defecto, es limitante 214 mg KIO3 ------- 5 x 166 mg KI 100 mg " ------- x = 387,8 mg KI el KI est en exceso 1 mol KIO3 = 214 g ------- 3 moles I2 0,100 g KIO3 ------- x = 1,402 10-3 moles I2 1mol I2 ------- 2 eq I2 1,402 10-3 moles ------- x = 2,804 10-3 eq I2 = 2,804 10-3 eq S2O32-

20,20 mL ------- 2,804 10-3 eq 1000 mL ------- x = 0,1388 eq 0,1388 N PROBLEMA 9 1000 mL -------- 0,5 eq Na2S2O3 20,00 mL -------- x = 0,01 eq S2O32- = 0,01 eq I2 = 0,01 eq Cr2O72-

1 eq K2Cr2O7 ------- PM / 6 = 49,02 g 0,01 eq K2Cr2O7 ------- x = 0,4902g 0,4902g Se pesa 0,4902 g de K2Cr2O7 en balanza analtica (la masa debe ser exactamente conocida aunque no sea la calculada). Se adiciona HCl cc ya que la reaccin es en medio cido, y con IK en exceso. El I2 generado (cantidad exactamente conocida basndose en la masa agregada del patrn primario) se hace reaccionar con la solucin de Na2S2O3 a valorar. Reacciones involucradas: Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O

I2 + 2 e- 2 I- - ( S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32- )

I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-