Tema 5 FQ 14-15
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FISICOQUÍMICA, 2º Grado en FARMACIA
SISTEMAS MULTICOMPONENTESEQUILIBRIO QUÍMICO
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• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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3
I. Mezclas de gases
II. Disoluciones
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
A. Descripción molecular
B. Descripción fenomenológica
C. Definición termodinámica
A. Disolución Ideal
B. Disolución Diluida Ideal
C. Disolución Real
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4
A. Descripción molecular
� Ideales
• Sistema MONOFÁSICO gaseoso cuyos
componentes son miscibles en cualquier
proporción
Clasificación
• Sistema en el que todos sus componentes se
pueden tratar de la misma forma
GASES
� Reales
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A. Descripción molecular
• En una mezcla de gases ideales se consideran
a las moléculas puntuales, por lo que no
ocupan volumen respecto al volumen del
recipiente.
• También se desprecian las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.
GASES IDEALES
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6
B. Descripción fenomenológica
GASES
Ley de Dalton
Vii x·PP =
John Dalton (1766-1844) encontró que la presión
de una mezcla de gases ideales es igual a la
suma de las presiones que cada gas ejercería si
estuviera solo en el recipiente.
Presión parcial de vapor de i en la
mezcla
Presión de vapor de la mezcla
Fracción molar de i en la mezcla
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C. Descripción termodinámica
GASES
• Para estudiar el Equilibrio Químico en MEZCLAS de
GASES IDEALES
Definición TERMODINÁMICA
Expresión del potencialquímico de losCOMPONENTES delsistema en función depropiedades observablesEXPERIMENTALMENTE
• Se necesita la expresión del potencial químico de un
gas ideal
0µc
1iii =∑
=
ν
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8
• ¿Como varía el potencial químico con la presión si semantiene la temperatura constante?
dividiendo por el número de moles y siendo T constante
como:
POTENCIAL QUÍMICO DE UN GAS IDEAL
VdPSdTdG +−=
GnG
µPT,
=
∂∂=
dPVGd =
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9
• Para un gas ideal:
• Si el gas sufre una transformación desde 1 atm hasta unapresión P:
POTENCIAL QUÍMICO DE UN GAS IDEAL
dPVdµ =
dPP
RTdµ =
∫∫ =P
atm 1
P)µ(T,
µ(T,1atm)dP
PRT
dµ
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• Si se define el potencial químico normal del gas idealpuro como el que tiene a la presión de una atmósfera:
POTENCIAL QUÍMICO DE UN GAS IDEAL
atm 1P
logRTµ(T,1atm)-P)µ(T, =
µ(T,1atm)µo =
oo
PP
logRTµ P)(T,µ +=
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11
• Sin embargo, para estudiar el EQUILIBRIO QUÍMICO
se debe conocer la expresión de los potenciales
químicos de los COMPONENTES DE UNA MEZCLA
DE GASES IDEALES
POTENCIAL QUÍMICO DE UN GAS IDEAL
0∆Gµc
1iii ==∑
=
ν
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12
• Para una mezcla isotérmica de gases ideales:
• Se define un sistema en el que se tienen separados el gasideal i de los demás por una membrana semipermeable yse aplica la condición de equilibrio de fases a dicho gas.
POTENCIAL QUÍMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
RTnV P total=
RTnV P ii =
∑=i
itotal n n
∑=i
iP P
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POTENCIAL QUÍMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
Mezcla
de gases:
i, j, l, k,….
Gas i
dchai
izdai µµ =
*i
mezclai µµ =
*ii µµ =
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14
POTENCIAL QUÍMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
*ii µµ =
o
*io
io
dchaoii P
PlogRTµ
PP
logRTµµ +=+=
iizdai
*i
dcha PPPP ===
oio
ii PP
logRTµµ += (T,1atm)µµ *i
oi =
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• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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16
• Disolución: (del latín disolutio) es una mezclahomogénea de dos o más especies químicas que noreaccionan entre sí; cuyos componentes se encuentranen proporción que varía entre ciertos límites.
• El componente mayoritario recibe el nombre dedisolvente y los demás solutos.
• Se distingue de una suspensión porque en ésta el solutono está totalmente disgregado en el disolvente, sinodispersado en pequeñas partículas. Así, una suspensiónpresentará turbidez, será traslúcida u opaca. Unaemulsión será intermedia entre disolución y suspensión.
DISOLUCIONES
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17
• La concentración de una disolución es la cantidad desoluto disuelta en una cantidad unidad de disolvente odisolución.
� Fracción molar (Xi): Representa el tanto por uno enmoles de i:
Es adimensional. No depende de la temperatura.Cumple:
DISOLUCIONES
total
ii n
nX =
1 X , 1 X 0c
1iii ∑
=
=≤≤
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18
� Molaridad (M), o concentración molar: es el
número de moles de soluto por cada litro de
disolución.
Es el método más común de expresar la
concentración en química. Sin embargo, este
proceso tiene el inconveniente de que el volumen
cambia con la temperatura.
DISOLUCIONES
VMg
Vn
M B
B
B ==
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19
� Molalidad (m), o concentración molal: es elnúmero de moles de soluto por cada kilogramo dedisolvente.
La principal ventaja respecto a la molaridad es quela molalidad no depende del volumen por lo que esindependiente de la temperatura y la presión.
Es menos empleada que la molaridad pero igual deimportante.
DISOLUCIONES
A
B
B
A
B
kgMg
kgn
m ==
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20
� Porcentaje en peso (% p/p): Representa el tanto por
cien en gramos de i:
Es adimensional. No depende de la temperatura.
DISOLUCIONES
100·masa
masa%
disolución
iipeso =
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21
DISOLUCIONES
• Las disoluciones se clasifican atendiendo a diferentescriterios, dependiendo de:
� El número de componentes
� Binaria
� Ternaria
� Cuaternaria
� La naturaleza del soluto� Electrolíticas
� No electrolíticas
� Su comportamiento
� Ideal
� Diluida Ideal
� Real
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• PRESIÓN DE VAPOR:es la presión ejercida porel vapor sobre el líquidoo el sólido cuandoambas fases seencuentran en equilibriodinámico a una ciertatemperatura.
DISOLUCIONES
![Page 23: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/23.jpg)
23
• PRESIÓN DE VAPOR:es la presión ejercida porel vapor sobre el líquidoo el sólido cuandoambas fases seencuentran en equilibriodinámico a una ciertatemperatura.
DISOLUCIONES
![Page 24: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/24.jpg)
• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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Disolución Ideal:
DISOLUCIÓN IDEAL
A. Descripción molecular
B. Descripción fenomenológica
C. Definición termodinámica
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26
DISOLUCIÓN IDEAL
A. Descripción molecular:
� Disolución en la cual las moléculas de las distintas
especies son tan semejantes unas a otras que las
moléculas de uno de los componentes pueden
sustituir a las del otro sin que se produzca una
variación de la estructura espacial de la disolución
ni de la energía de las interacciones inter-
moleculares presentes en la misma.
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27
A. Descripción molecular:� Las moléculas de los componentes tienen formas y
estructuras electrónicas semejantes� Ejemplo: Benceno y Tolueno
� Disolución de isómeros: 14CH3 I y 12CH3 I
DISOLUCIÓN IDEAL
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28
• Descripción molecular:�Las interacciones moleculares soluto-disolvente son de
igual magnitud a las disolvente-disolvente y las soluto-soluto.
�Todos los compuestos presentan tamaños molecularessemejantes.
DISOLUCIÓN IDEAL
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29
Basándose en información experimental François
Raoult (1830-1901) encontró, para mezclas de líquidos
muy relacionados, una relación entre la razón de
presiones de vapor y la composición de la disolución.
B. Descripción fenomenológica
Ley de Raoult
li
*ii x·PP =
Presión parcial de vapor de i en la
disolución
Presión de vapor de i puro
Fracción molar de i en la disolución• Esta relación es válida para todos los componentes de la disolución
ideal, en todo el intervalo de concentraciones
DISOLUCIÓN IDEAL
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30
DISOLUCIÓN IDEAL
François Marie Raoult
(1830-1901)Químico y físico francés. Profesoren la Universidad de Grenoble.
Estudió la presión de vapor enlas disoluciones y enunció la leyque lleva su nombre.
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31
DISOLUCIÓN IDEAL
Bloqu
ead
o
Las moléculas de soluto impiden
la salida de las moléculas de
disolvente hacia la fase gaseosa
pero no impiden su retorno
La presión parcial de cada
componente disminuye
li
*ii x·PP =
B. Descripción fenomenológica:
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32
• Todos los componentes cumplen:
• Con dos componentes:
li
*ii xPP = Ley de Raoult
DISOLUCIÓN IDEAL
lA
*AA xPP =
lA
*B
*B
lA
*B
lB
*BB xPP)x(1PxPP −=−==
B. Descripción fenomenológica:
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33
• La presión total será:
DISOLUCIÓN IDEAL
( ) lA
*B
*A
*B
lA
*B
*B
lA
*A
lB
*B
lA
*ABA
xPPPxPPxP
xPxPPPP
−+=−+=
=+=+=
B. Descripción fenomenológica:
( ) lA
*B
*A
*B xPPPP −+=
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34
• Si se reprensenta la presenta la presión frente a lafracción molar de A se obtendrían tres rectas:
DISOLUCIÓN IDEAL
( ) lA
*B
*A
*B xPPPP −+=
B. Descripción fenomenológica:
lA
*AA xPP =
lA
*B
*BB xPPP −=
pendiente > 0
pendiente < 0
ordenada en el origen
pendiente < 0 ó > 0ordenada en el origen
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35
XB = 1 XB = 0
XA = 0 XA = 1
PA
PB PA*
PB*
DISOLUCIÓN IDEAL
B. Descripción fenomenológica:
( ) lA
*B
*A
*B xPPPP −+=
lA
*AA xPP =
lA
*B
*BB xPPP −=P
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36
XB = 1 XB = 0
XA = 0 XA = 1
PA
PB PA*
PB*
DISOLUCIÓN IDEAL
B. Descripción fenomenológica:
P
![Page 37: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/37.jpg)
37
DISOLUCIÓN IDEAL
C. Descripción termodinámica:
� Expresión del µ de los COMPONENTES de la
disolución en función de propiedades observables
EXPERIMENTALMENTE
![Page 38: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/38.jpg)
38
• Potencial químico: Se obtiene aplicando la condición deequilibrio de fases.
• Considerando el vapor una mezcla de gases ideales:
• Sustituyendo la ley de Raoult:
DISOLUCIÓN IDEAL
vi
li µµ =
oio(v)
ili P
PlogRTµµ +=
o
li
*io(v)
ili P
xPlogRTµµ +=
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39
• Cuando el sustituyente está puro:
• Si se define este último estado como el estado normal delcomponente en la disolución:
DISOLUCIÓN IDEAL
lio
*io(v)
ili xlogRT
PP
logRTµµ ++=
o
*io(v)
i(l)*
i PP
logRTµµ +=
o
*io(v)
i(l)*
io(l)i P
PlogRTµµµ +==
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40
• Recordando que:
DISOLUCIÓN IDEAL
li
o(l)i
li xlogRTµµ +=
P) (T,µP)(T,µ (l)i
o(l)i
∗=
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• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
![Page 42: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/42.jpg)
42
Son los cambios en las magnitudes
termodinámicas como resultado del proceso
de mezclado
• En general estos cambios provienen de:
� las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes
en la mezcla y las existentes en los componentes puros
� las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas
en la mezcla y su empaquetamiento en los componentes
puros, debido a las diferencias de tamaño y forma de las
moléculas que se mezclan
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
![Page 43: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/43.jpg)
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PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• Se definen como la diferencia entre su valor en ladisolución y los componentes puros sin mezclar a la mismatemperatura y presión de la mezcla:
• Cumplen las mismas ecuaciones que las propiedadestermodinámicas.
• Para cada propiedad extensiva que caracteriza un sistema,se puede definir una función de mezcla.
*i
iii
ii
*mezcla XnXnXX∆X ∑∑ −=−=
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44
∆Vmezcla
∆Hmezcla
Se determinan experimentalmente
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
∆Gmezcla
∆Smezcla
Se calculan a partir de las anteriores
mediante relaciones que existen entre ellas
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45
mezcla
P
mezcla S∆T
∆G −=
∂∂
mezcla
T
mezcla V∆P
∆G =
∂∂
mezclamezclamezcla ∆ST∆H∆G −=
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
![Page 46: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/46.jpg)
46
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• Si la mezcla es una disolución ideal:
*i
ii
li
ii
*mezcla µnµnGG∆G ∑∑ −=−=
*i
ii
li
ii
o(l)i
ii
*i
ii
li
o(l)i
iimezcla
µnxlognRTµn
µn)xlogRT(µn∆G
∑∑∑
∑∑
−+=
=−+=
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PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• Puesto que el estado normal corresponde al estado puro ala temperatura y presión de la disolución:
• Que conduce a un valor negativo como cabía esperar de unproceso espontáneo a temperatura y presión constantes.
li
iimezcla xlognRT∆G ∑=
∆Gmezcla < 0
![Page 48: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/48.jpg)
48
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entropía de mezcla:
li
ii
P
li
ii
P
mezclamezcla
xlognRT
xlognRT
T∆G
∆S
∑∑
−=
∂
∂−=
=
∂∂−=
![Page 49: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/49.jpg)
49
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entropía:
• Que conduce a un valor positivo como cabía esperar de unproceso en el que aumenta el desorden del sistema.
li
iimezcla xlognR∆S ∑−=
∆Smezcla > 0
![Page 50: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/50.jpg)
50
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• El volumen de mezcla:
0P
xlognRT
P∆G
∆V
T
li
ii
T
mezclamezcla
=
∂
∂=
=
∂∂=
∑
![Page 51: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/51.jpg)
51
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• El volumen:
• Que conduce a un valor nulo como cabía esperar de unproceso en el que no existe variación de volumen.
0∆Vmezcla =∆Vmezcla = 0
![Page 52: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/52.jpg)
52
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entalpía de mezcla:
0
xlognRT(xlognRT
∆ST∆G∆H
li
ii
li
ii
mezclamezclamezcla
=
=−+=
=+=
∑∑ )
![Page 53: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/53.jpg)
53
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entalpía:
• Que conduce a un valor nulo como cabía esperar de unproceso en el que todas las interacciones son iguales.
0∆Hmezcla =∆Hmezcla = 0
![Page 54: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/54.jpg)
• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
![Page 55: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/55.jpg)
55
Disolución Diluida Ideal:
A. Descripción molecular
B. Descripción fenomenológica
C. Definición termodinámica
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 56: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/56.jpg)
56
A. Descripción molecular:
� Disolución en que la fracción molar del disolvente
es muy próxima a la unidad y los solutos están
presentes en concentraciones muy bajas.
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 57: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/57.jpg)
57
A. Descripción molecular:
� Disolución en la cual las moléculas de soluto
prácticamente sólo interaccionan con moléculas
de disolvente.
� En condiciones de dilución suficientemente
elevada, todas las disoluciones no electrolíticas
pasan a ser disoluciones diluidas ideales.
� Sin embargo, si el soluto es un electrolito, existen
interacciones soluto-soluto aún a muy bajas
concentraciones.
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 58: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/58.jpg)
58
B. Descripción fenomenológica:
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
Muchas disoluciones se
desvían de la ley de
Raoult
Sin embargo
El disolvente tiende cada
vez más a cumplir con la
ley, conforme se acerca a
la sustancia pura
![Page 59: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/59.jpg)
59
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
Disoluciones diluidas ideales
• El disolvente obedece la ley de Raoult
• El soluto NO obedece la ley de Raoult
disolvente1 →soluto1 →
B. Descripción fenomenológica:
![Page 60: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/60.jpg)
60
La DISTINTA DEPENDENCIA LINEAL para el
SOLUTO de las disoluciones diluidas ideales, entre
la presión de vapor y la fracción molar, fue
descubierta por William Henry (1775-1836).
Ley de Henry
( )liixi x·KP
0i=
→
Presión parcial de vapor de i en la
disolución
Constante de Henry (unidades de presión)
Fracción molar de i en la disolución
• Esta relación SÓLO es válida para los SOLUTOS de la disolución
diuida ideal.
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
B. Descripción fenomenológica:
![Page 61: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/61.jpg)
61
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
William Henry(1775-1836)
Químico británico. Realizódiversas investigaciones sobre elanálisis de hidrocarburos y sobrela química de los gases engeneral. Enunció una importanteley sobre la solubilidad de losgases en líquidos a distintaspresiones, que lleva su nombre.
![Page 62: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/62.jpg)
62
� Soluto:
Ley de Henry: La solubilidad de un gas en unlíquido aumenta con la presión parcial de equilibrioejercida por dicho gas a una cierta temperatura.
baja P
baja c
alta P
alta c
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
B. Descripción fenomenológica:
![Page 63: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/63.jpg)
63
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
B. Descripción fenomenológica:
![Page 64: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/64.jpg)
64
La constante de Henry, a pesar de designarse comoKi, depende de:
� Las propiedades del disolvente A
� Las propiedades del soluto i
� La temperatura: aumentado el valor de lavalor de la constante de Henry para gases enagua con la temperatura, lo que supone unadisminución de la solubilidad de dichos gases
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
B. Descripción fenomenológica:
![Page 65: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/65.jpg)
65
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
B. Descripción fenomenológica:CONSTANTE DE HENRY PARA GASES DISUELTOS EN AGUA
![Page 66: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/66.jpg)
66
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
T(ºC)
Ki(MPa)
O2 H2 N2 H2S CH4 CO2
0 2,58 5,87 5,36 27,2 2,27 73,8
10 3,31 6,45 6,77 37,2 3,01 105
20 4,06 6,92 8,15 48,9 3,81 144
30 4,81 7,39 9,37 61,7 4,55 189
40 5,42 7,61 10,54 75,5 5,27 236
B. Descripción fenomenológica:
CONSTANTE DE HENRY PARA GASES DISUELTOS EN AGUA
![Page 67: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/67.jpg)
67
P
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 68: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/68.jpg)
68
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 69: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/69.jpg)
69
� Disolvente:
� Soluto:
lA
*AA xPP = Ley de Raoult
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
liii xKP = Ley de Henry
B. Descripción fenomenológica:
![Page 70: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/70.jpg)
70
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
C. Descripción termodinámica:
� Expresión del µ de los COMPONENTES de la
disolución en función de propiedades observables
EXPERIMENTALMENTE
![Page 71: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/71.jpg)
71
• DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL:� Disolvente:
lA
o(l)A
lA xlogRTP) (T,µP)(T,µ +=
lA
*AA xPP = Ley de Raoult
P) (T,µP)(T,µ(l)
Ao(l)A
∗=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 72: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/72.jpg)
72
� Soluto:
• Potencial químico: Se obtiene aplicando la condición deequilibrio de fases.
• Considerando el vapor una mezcla de gases ideales:
• Sustituyendo la ley de Henry:
vi
li µµ =
oio(v)
ili P
PlogRTµµ +=
o
liio(v)
ili P
xKlogRTµµ +=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 73: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/73.jpg)
73
• Los dos primeros sumandos corresponderían al potencialquímico cuando el tercer sumando se anula, pero cuandoestá puro no sería el soluto y no cumpliría la ley de Henrypor lo que no se daría nunca esa situación. Sería un estadoficticio o no real. Si se define este último estado como elestado normal del componente en la disolución, aunqueno corresponda a un estado real:
lio
io(v)i
li xlogRT
PK
logRTµµ ++=
(l)*io
io(v)i
o(l)i µ
PK
logRTµµ ≠+=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
![Page 74: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/74.jpg)
74
• Recordando que:
li
o(l)i
li xlogRTµµ +=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
(l)*io
io(v)i
o(l)i µ
PK
logRTµµ ≠+=
![Page 75: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/75.jpg)
75
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
• Las fracciones molares no suelen ser medidas
convenientes para expresar la concentración de los solutos
En DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES
Es mejor utilizar
MOLALIDAD, m MOLARIDAD, c
oio(m)
ili m
mlogRTµµ += o
io(c)i
li c
clogRTµµ +=
![Page 76: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/76.jpg)
76
• Potencial químico del soluto de una disolución diluida idealen la escala de molalidades:
• Sustituyendo en la expresión del potencial químico:
o
o-3Aio(l)
ili m
m10MmlogRTµµ +=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
3-A
li
3-A
lA
li
3-A
lA
li
i 10Mx
10Mxx
10Mnn
m ≅==
1o kgmol1m −≡
![Page 77: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/77.jpg)
77
• Definiendo los dos primeros sumandos como el estadonormal en la escala de molalidades:
• Recordando que:
oio3-
Ao(l)i
li m
mlogRTm10MlogRTµµ ++= )(
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
(l)*io
o-3Aio(v)
io(m)i µ
P
m10MKlogRTµµ ≠+=
oio(m)
ili m
mlogRTµµ +=
![Page 78: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/78.jpg)
78
• Potencial químico del soluto de una disolución diluida idealen la escala de molaridades:
• Sustituyendo en la expresión del potencial químico:
Ao
o-3Aio(l)
ili ρc
c10MclogRTµµ +=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
3-A
Ali
3-A
lA
Ali
3-A
lA
Ali
A
li
li
i 10Mρx
10Mxρx
10Mnρn
Vn
Vn
c ≅==≅=
1o l·mol1c −≡
![Page 79: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/79.jpg)
79
• Definiendo los dos primeros sumandos como el estadonormal en la escala de molalidades:
• Recordando que:
oi
A
o-3Ao(l)
ili c
clogRT
ρ
c10MlogRTµµ ++=
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
(l)*io
A
o-3Aio(v)
io(c)i µ
Pρ
c10MKlogRTµµ ≠+=
oio(c)
ili c
clogRTµµ +=
![Page 80: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/80.jpg)
80
• DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL:� Soluto:
Ley de Henry: La solubilidad de un gas en unlíquido aumenta con la presión parcial de equilibrioejercida por dicho gas a una cierta temperatura.
DISOLUCIONES
![Page 81: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/81.jpg)
81
• DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL:
P
DISOLUCIONES
![Page 82: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/82.jpg)
• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
![Page 83: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/83.jpg)
83
Disolución Real:
A. Descripción molecular
B. Descripción fenomenológica
C. Definición termodinámica
DISOLUCIONES REALES
![Page 84: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/84.jpg)
84
A. Descripción molecular:
• Al mezclar 2 sustancias que dan una disolución real :
� aumentará el desorden
� habrá intercambio de calor con el entorno
� habrá cambio de volumen
� Los componentes de la disolución tienen fuerzas
intermoleculares de diferente naturaleza
DISOLUCIONES REALES
0∆S >
A-A
B-BA-B
0∆H ≠
0∆V ≠
![Page 85: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/85.jpg)
85
B. Descripción fenomenólogica:
DISOLUCIONES REALES
• Los componentes de la disolución tienenfuerzas intermoleculares de diferentenaturaleza
Disoluciones Reales
•NO cumplen la ley de Raoult ni la ley de Henry
![Page 86: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/86.jpg)
86
B. Descripción fenomenólogica:
• Se dan 2 formas de desviarse de la idealidad:
� Desviaciones positivas de la ley de Raoult:
� Ocurre cuando las interacciones A-B son másdébiles que las A-A y B-B
DISOLUCIONES REALES
Acetona + CS2
![Page 87: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/87.jpg)
87
B. Descripción fenomenólogica:
� Desviaciones negativas de la ley de Raoult:
� Ocurre cuando las interacciones A-B son másfuertes que las A-A y B-B
DISOLUCIONES REALES
Acetona + Cloroformo
![Page 88: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/88.jpg)
88
C. Descripción termodinámica:
� Expresión del µ de los COMPONENTES de la
disolución en función de propiedades observables
EXPERIMENTALMENTE
� Para analizar el comportamiento de una
disolución real se va a comparar siempre con el
comportamiento de una disolución ideal o diluida
ideal
DISOLUCIONES REALES
![Page 89: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/89.jpg)
89
• Las desviación de la idealidad de una disolución se consideradefiniendo la actividad, , que sería la fracción molarhipotética que hace que se cumplan las ecuaciones:
• La actividad depende de la temperatura, de la presión y de lacomposición de la disolución.
DISOLUCIONES REALES
li
o(l)i
li alogRTP) (T,µP)(T,µ +=
lia
![Page 90: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/90.jpg)
90
• La mayor o menor desviación de la idealidad vendría dadapor la diferencia entre la actividad y la fracción molar real dela disolución y es medida por el coeficiente de actividad, :
• Que depende de los mismos factores que la actividad:temperatura, presión y composición de la disolución.
DISOLUCIONES REALES
liγ
li
lil
i xa=γ
![Page 91: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/91.jpg)
91
• Las disoluciones reales se puedes estudiar según dosconvenios o criterios que difieren en cuál es el estado dereferencia que consideran:
� Convenio I o Criterio I o Sistema de ReferenciaSimétrico o Sistema Racional.
� Convenio II o Criterio II o Sistema de ReferenciaAsimétrico o Sistema Práctico.
DISOLUCIONES REALES
![Page 92: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/92.jpg)
92
DISOLUCIONES REALES
CONVENIO I
Se usa para disoluciones
donde la fracción molar de los
componentes puede variar de
0 hasta 1.
Todos los componentes se
pueden tratar de la misma
forma.
Ej.- disoluciones de líquidos
como acetona-HCCl3 y
acetona-CS2
CONVENIO II
Se usa para disoluciones
donde sólo un componente
tiene fracción molar cercana a
1.
Ej.- disoluciones de sólidos y
gases (azúcar, electrolitos,
O2) en agua
Se deben tratar por separado el
disolvente y los solutos
![Page 93: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/93.jpg)
93
• Convenio I o Criterio I o Sistema de ReferenciaSimétrico o Sistema Racional: Se tratan a todos loscomponentes por igual. Se utiliza como sistema dereferencia la disolución ideal. Se toma como estadonormal de cada componente el de la disolución ideal:
P) (T,µP)(T,µ(l)
io(l)i
∗=
DISOLUCIONES REALES
![Page 94: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/94.jpg)
94
• Aplicando la condición de equilibrio de fases.
• Considerando el vapor una mezcla de gases ideales:
• Si el componente se encuentra puro y Pi = Pi*:
vi
li µµ =
oio(v)
il
iI,o(l)i P
PlogRTµalogRTP) (T,µ +=+
DISOLUCIONES REALES
1=l
iI,a
o
*io(v)
io(l)i P
PlogRTµP) (T,µ +=
![Page 95: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/95.jpg)
95
• Restando las dos últimas ecuaciones
• Que conduce a:
o
*i
oil
iI, PP
logRTPP
logRTalogRT −=
DISOLUCIONES REALES
li
liI,
*i
liI,
*ii xPaPP γ==
![Page 96: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/96.jpg)
96
• Esta ecuación permite determinar el coeficiente de
actividad y la actividad de una disolución de
concentración conocida a partir de medidas de
presión de vapor:
DISOLUCIONES REALES
Raoulti
ili
*i
iliI, P
PxP
P ==γ
![Page 97: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/97.jpg)
97
DISOLUCIONES REALES
0
50
100
150
200
250
300
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
P
xil
Pi
PiRaoult
Raoulti
iliI, P
P=γ
1
1
li
liI,
→
→
x
γ
cuando
•Desviaciones negativas de la ley de Raoult:
1liI, <γ
![Page 98: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/98.jpg)
98
0
50
100
150
200
250
300
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
P
xil
Pi
PiRaoult
DISOLUCIONES REALES
Raoulti
iliI, P
P=γ
•Desviaciones positivas de la ley de Raoult:
1
1
li
liI,
→
→
x
γ
cuando
1liI, >γ
![Page 99: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/99.jpg)
99
DISOLUCIONES REALES
00,10,20,30,40,50,60,70,80,9
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xil
ai,I
l
Disolución ideal
![Page 100: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/100.jpg)
100
DISOLUCIONES REALES
00,10,20,30,40,50,60,70,80,9
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xil
ai,I
l
Desviación positivaley de Raoult
Disolución ideal
![Page 101: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/101.jpg)
101
DISOLUCIONES REALES
00,10,20,30,40,50,60,70,80,9
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xil
ai,I
l
Desviación positivaley de Raoult
Desviación negativa
ley de Raoult
Disolución ideal
![Page 102: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/102.jpg)
102
DISOLUCIONES REALES
ix
Ii,γ
1,4 –
1,2 –
1 –
0,8 –
0,6 -
0 1
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
![Page 103: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/103.jpg)
103
DISOLUCIONES REALES
• En una disolución real del Convenio I γi,I puede ser
mayor ó menor que la unidad
siempre positivo
pero
• En una disolución ideal ⇒ γi,I = 1
![Page 104: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/104.jpg)
104
DISOLUCIONES REALES
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xil
ai,I
l
Disolución ideal
![Page 105: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/105.jpg)
105
DISOLUCIONES REALES
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xil
ai,I
l
Desviación positivaley de Raoult
Disolución ideal
![Page 106: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/106.jpg)
106
DISOLUCIONES REALES
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xil
ai,I
l
Desviación positivaley de Raoult
Desviación negativa
ley de Raoult
Disolución ideal
![Page 107: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/107.jpg)
107
• Convenio II o Criterio II o Sistema de ReferenciaAsimétrico o Sistema Práctico: Se trata de manera demanera diferente al componente mayoritario, eldisolvente, que a los solutos. Se utiliza como sistema dereferencia la disolución diluida ideal. Se toma comoestado normal de cada componente el de dicha disolución,para el disolvente:
P) (T,µP)(T,µ(l)
Ao(l)A
∗=
DISOLUCIONES REALES
![Page 108: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/108.jpg)
108
y para los solutos:
DISOLUCIONES REALES
P)(T,µPK
logRTatm)(T,1µP)(T,µ (l)*io
io(v)i
o(l)i ≠+=
![Page 109: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/109.jpg)
109
• Aplicando la condición de equilibrio de fases, al disolvente:
• Considerando el vapor una mezcla de gases ideales:
• Si el disolvente se encuentra puro y PA = PA*:
vA
lA µµ =
oAo(v)
Al
AII,o(l)A P
PlogRTµalogRTP) (T,µ +=+
DISOLUCIONES REALES
1=l
AII,a
o
*Ao(v)
Ao(l)A P
PlogRTµP) (T,µ +=
![Page 110: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/110.jpg)
110
• Restando las dos últimas ecuaciones
• Que conduce a:
DISOLUCIONES REALES
lA
lAII,
*A
lAII,
*AA xPaPP γ==
o
*A
oAl
AII, PP
logRTPP
logRTalogRT −=
![Page 111: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/111.jpg)
111
• Esta ecuación permite determinar el coeficiente de
actividad a partir de medidas de presión de vapor,
exactamente igual al convenio I:
DISOLUCIONES REALES
RaoultA
AlA
*A
AlAI,
lAII, P
PxP
P ===γγ
![Page 112: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/112.jpg)
112
• Aplicando la condición de equilibrio de fases, a los solutos:
• Considerando el vapor una mezcla de gases ideales:
• Sustituyendo el valor normal del potencial químico para elsoluto:
vi
li µµ =
oio(v)
il
iII,o(l)i P
PlogRTµalogRTP) (T,µ +=+
DISOLUCIONES REALES
oio(v)
il
iII,oio(v)
i PP
logRTµalogRTPK
logRTµ +=++
![Page 113: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/113.jpg)
113
• Simplificando:
• Que conduce a:
DISOLUCIONES REALES
li
liII,i
liII,ii xKaKP γ==
oil
iII,oi
PP
logRTalogRTPK
logRT =+
![Page 114: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/114.jpg)
114
• Esta ecuación permite determinar el coeficiente de
actividad a partir de medidas de presión de vapor:
DISOLUCIONES REALES
liI,
liII, γγ ≠
Henryi
ilii
iliII, P
PxK
P ==γ
![Page 115: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/115.jpg)
115
DISOLUCIONES REALES
0
50
100
150
200
250
300
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
P
xil
Pi
PiRaoult
Henryi
iliII, P
P=γ
0
1
li
liII,
→
→
x
γ
cuando
•Desviaciones positivas de la ley de Henry:
1liII, >γ
PiHenry
![Page 116: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/116.jpg)
116
0
50
100
150
200
250
300
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
P
xil
Pi
PiRaoult
DISOLUCIONES REALES
Henryi
iliII, P
P=γ
•Desviaciones negativas de la ley de Henry:
0
1
li
liII,
→
→
x
γ
cuando
1liII, <γ
PiHenry
![Page 117: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/117.jpg)
117
0
50
100
150
200
250
300
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
P
xil
Pi
PiRaoult
DISOLUCIONES REALES
1P
PRaoulti
iliI, >=γ
• Si los solutos presentan desviaciones negativas de la ley deHenry, son positivas de la ley de Raoult:
PiHenry
1P
PHenryi
iliII, <=γ
11 li
liI, →→ xγ cuando
01 li
liII, →→ xγ cuando
![Page 118: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/118.jpg)
118
DISOLUCIONES REALES
1P
PRaoulti
iliI, <=γ
• Si los solutos presentan desviaciones positivas de la ley deHenry, son negativas de la ley de Raoult:
1P
PHenryi
iliII, >=γ
11 li
liI, →→ xγ cuando
01 li
liII, →→ xγ cuando0
50
100
150
200
250
300
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
P
xil
Pi
PiRaoult
PiHenry
![Page 119: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/119.jpg)
119
• Las fracciones molares no suelen ser medidas
convenientes para expresar la concentración de los solutos
En DISOLUCIONES REALES estudiadas según el CONVENIO II
Es mejor utilizar
MOLALIDAD, m MOLARIDAD, c
DISOLUCIONES REALES
+= o
i(m)iII,
o(m)i
li m
mlogRTµµ γ
+= o
i(c)iII,
o(c)i
li c
clogRTµµ γ
![Page 120: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/120.jpg)
120
• Escala de molalidades:
DISOLUCIONES REALES
(l)*io
o-3Aio(v)
io(m)i µ
P
m10MKlogRTµµ ≠+=
+= o
i(m)iII,
o(m)i
li m
mlogRTµµ γ
liII,
lA
(m)iII, x γγ =
![Page 121: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/121.jpg)
121
• Escala de molaridades:
DISOLUCIONES REALES
+= o
i(c)iII,
o(c)i
li c
clogRTµµ γ
liII,
lA
(c)iII, x γγ =
(l)*io
A
o-3Aio(v)
io(c)i µ
Pρ
c10MKlogRTµµ ≠+=
![Page 122: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/122.jpg)
• Mezcla de gases
• Disoluciones:
�Disolución Ideal:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
�Disolución Diluida Ideal:
�Disolución Real:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
![Page 123: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/123.jpg)
123
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• Si la mezcla es una disolución real estudiada según elconvenio I:
*i
ii
li
ii
*mezcla µnµnGG∆G ∑∑ −=−=
*i
ii
liI,
ii
o(l)i
ii
*i
ii
liI,
o(l)i
iimezcla
µnalognRTµn
µn)alogRT(µn∆G
∑∑∑
∑∑
−+=
=−+=
![Page 124: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/124.jpg)
124
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• Puesto que el estado normal corresponde al estado puro ala temperatura y presión de la disolución:
• Que conduce a un valor negativo como cabía esperar de unproceso espontáneo a temperatura y presión y constantes.
li
ii
liI,
ii
liI,
iimezcla
xlognRTlognRT
alognRT∆G
∑∑
∑
+=
==
γ
∆Gmezcla < 0
<< 0
< 0, desviaciones negativas de Raoult
> 0, desviaciones positivas de Raoult
![Page 125: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/125.jpg)
125
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entropía de mezcla:
P
liI,
ii
liI,
ii
P
liI,
ii
P
mezclamezcla
T
lognRTalognR
T
alognRT
T∆G
∆S
∂∂
−−=
=
∂
∂−=
=
∂∂−=
∑∑
∑
γ
![Page 126: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/126.jpg)
126
P
liI,
ii
liI,
iimezcla T
lognRTalognR∆S
∂∂
−−= ∑∑γ
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entropía:
• Que conduce a un valor positivo como cabía esperar de unproceso en el que aumenta el desorden del sistema.
∆Smezcla > 0
>> 0
> 0< 0
![Page 127: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/127.jpg)
127
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• El volumen de mezcla:
T
liI,
ii
T
liI,
ii
T
mezclamezcla
P
lognRT
P
alognRT
P∆G
∆V
∂∂
=
∂
∂=
=
∂∂=
∑∑ γ
![Page 128: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/128.jpg)
128
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• El volumen:
• Que conduce a un valor positivo o negativo en función delas interacciones presentes en la disolución.
T
liI,
iimezcla P
lognRT∆V
∂∂
= ∑γ
> 0< 0 ∆Vmezcla > 0∆Vmezcla< 0
![Page 129: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/129.jpg)
129
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entalpía de mezcla:
P
liI,
ii
2
P
liI,
ii
liI,
ii
liI,
ii
mezclamezclamezcla
T
lognRT
T
lognRT
alognRT(alognRT
∆ST∆G∆H
∂∂
−=
∂∂
−
−−+=
=+=
∑∑
∑∑
γγ)
![Page 130: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/130.jpg)
130
P
liI,
ii
2mezcla T
lognRT∆H
∂∂
−= ∑γ
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE MEZCLA
• La entalpía:
• Que conduce a un valor positivo o negativo en función delas interacciones presentes en la disolución.
> 0< 0 ∆Hmezcla > 0∆Hmezcla< 0
![Page 131: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/131.jpg)
131
DISOLUCIONES REALES
![Page 132: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/132.jpg)
• Equilibrio Químico:
� En Gases
�En Disoluciones:
�Disolución Ideal
�Disolución Diluida Ideal
�Disolución Real
• Resumen y Conclusiones
EQUILIBRIO QUÍMICO
![Page 133: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/133.jpg)
133
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Si la reacción se lleva a cabo en estado gaseoso y seconsidera comportamiento de una mezcla de gases ideales,sustituyendo en la condición de equilibrio químico:
0µc
1iii =∑
=
ν
0)PP
logRTµc
1ioio
ii =+∑=
(ν
0)PP
logRTµc
1ioi
i
c
1i
oii =+ ∑∑
==
(νν
![Page 134: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/134.jpg)
134
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Y se define ese productorio como la constante de equilibriotermodinámica estándar en función de las presiones Kp
o,magnitud adimensional:
0PP
logRTG∆c
1ioio
i
=
+ ∑=
ν
0PP
logRTG∆c
1ioio
i
=
+ ∏=
ν
∏=
=c
1ioio
P
i
PP
Kν
![Page 135: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/135.jpg)
135
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Dependencia de Kpo, con la presión:
oP
o KlogRTG∆ −=
RTG∆
oP
o
eK−
=
0PRTG∆
PKlog
T
o
T
oP =
∂
−∂=
∂∂
![Page 136: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/136.jpg)
136
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Dependencia de Kpo con la temperatura:
=
∂∂
−=
=
∂
−∂=
∂∂
2
o
P
o
P
o
P
oP
RT)
G∆R-RTTG∆
TRTG∆
TKlog
(
![Page 137: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/137.jpg)
137
EQUILIBRIO QUÍMICO
2
o
2
oo
2
oo
RTH∆
RTG∆TS∆
RTG∆-TS∆-
=
=+=−=
dTRT
H∆logKd 2
ooP =
![Page 138: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/138.jpg)
138
EQUILIBRIO QUÍMICO
∫∫ = dTRT
H∆logKd 2
ooP
• Integrando de manera indefinida, considerando que la
entalpía normal de la reacción permanece constante en el
rango de temperaturas considerado:
CRTH∆
Klogo
oP +−= Ecuación de Van’t Hoff
![Page 139: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/139.jpg)
139
EQUILIBRIO QUÍMICO
CRTH∆
logKo
oP +−=
C
oPKlog
T1
RH
-pendienteo
∆=
Reacción endotérmica ∆Ho > 0
![Page 140: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/140.jpg)
140
EQUILIBRIO QUÍMICO
CRTH∆
logKo
oP +−=
C
oPKlog
T1
RH
-pendienteo
∆=
Reacción exotérmica ∆Ho < 0
![Page 141: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/141.jpg)
141
EQUILIBRIO QUÍMICO
∫∫ = dTRT
H∆logKd 2
ooP
• Integrando de manera definida, considerando que la
entalpía normal de la reacción permanece constante en el
intervalo de temperaturas considerado:
−−=
12
o
oP,1
oP,2
T1
T1
RH∆
K
Klog
Ecuación de Van’t Hoff
![Page 142: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/142.jpg)
142
EQUILIBRIO QUÍMICO• Constante de equilibrio termodinámica en función de las
fracciones molares, KX:
( )∏=
=c
1iiX
ixK ν
( ) ∏∏∏===
∑
=
=
=c
1ioXo
c
1ii
c
1io
ioP
iii
i
i
PP
KPP
xP
PxK
ννν
ν
∑
=−
ii
ooPX P
PKK
ν
• Que sí es función de la presión.
![Page 143: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/143.jpg)
143
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Dependencia de KX, con la presión:
PPPP
loglogK
PKlog i
i
T
oi
ioP
T
X∑∑
−=
∂
−∂=
∂∂
νν
∑
=−
ii
ooPX P
PKK
ν
−= ∑ oi
ioPX P
PloglogKlogK ν
![Page 144: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/144.jpg)
144
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Por lo tanto si en una reacción , un aumento de la
presión supone una disminución de KX.
• Por lo tanto si en una reacción , un aumento de la
presión supone un aumento de KX.
• Por lo tanto si en una reacción , una variación en la
presión no supone cambio en KX.
PPKlog i
i
T
X∑
−=
∂∂
ν
0i
i >∑ν
0i
i <∑ν
0i
i =∑ν
PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)
CO(g) + Cl2(g) ⇄ COCl2(g)
CO2(g) + H2(g) ⇄ CO(g) + H2O(g)
![Page 145: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/145.jpg)
145
EQUILIBRIO QUÍMICO• Constante de equilibrio termodinámica estándar en función
de las concentraciones molares, KC:
∏=
=c
1ioio
C
i
cc
Kν
∑
=
=
=
= ∏∏∏
===
ii
iii
o
ooC
c
1io
oc
1ioi
c
1ioo
oio
P
PRTc
K
PRTc
cc
cPRTcc
K
ν
ννν
![Page 146: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/146.jpg)
146
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Que no es función de la presión.
∑
=
−i
i
o
ooP
oC P
RTcKK
ν
![Page 147: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/147.jpg)
• Equilibrio Químico:
� En Gases
�En Disoluciones:
�Disolución Ideal
�Disolución Diluida Ideal
�Disolución Real
• Resumen y Conclusiones
EQUILIBRIO QUÍMICO
![Page 148: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/148.jpg)
148
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Si la reacción se lleva a cabo en disolución y se consideracomportamiento de disolución ideal, se sustituye en lacondición de equilibrio químico:
0µc
1iii =∑
=
ν
0)xlogRTµc
1i
li
o(l)ii =+∑
=
(ν
( ) 0xlogRTµc
1i
c
1i
li
o(l)ii
i =+∑ ∏= =
νν
![Page 149: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/149.jpg)
149
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Que conduce a:
• Siendo el estado normal los componentes puros a latemperatura y presión de la reacción.
Xo KlogRTG∆ −=
![Page 150: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/150.jpg)
• Equilibrio Químico:
� En Gases
�En Disoluciones:
�Disolución Ideal
�Disolución Diluida Ideal
�Disolución Real
• Resumen y Conclusiones
EQUILIBRIO QUÍMICO
![Page 151: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/151.jpg)
151
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Si la reacción se lleva a cabo en disolución y se consideracomportamiento de disolución diluida ideal, se sustituye enla condición de equilibrio químico, el potencial químico delos solutos pues reactivos y productos suelen ser solutos yel disolvente el medio de reacción:
0µc
1iii =∑
=
ν
0)xlogRTµc
1i
li
o(l)ii =+∑
=
(ν
![Page 152: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/152.jpg)
152
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Que conduce a:
• No correspondiendo el estado normal a ningún estado realpues pertenece a solutos de una disolución diluida ideal.
Xo KlogRTG∆ −=
( ) 0xlogRTµc
1i
c
1i
li
o(l)ii
i =+∑ ∏= =
νν
![Page 153: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/153.jpg)
153
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Tambien se puede utilizar la escala de molalidades o deconcentraciones molares.
En la escala de molalidades:
om
o(m) KlogRTG∆ −=
0mm
logRTµc
1i
c
1ioio(m)
ii
i
=
+∑ ∏
= =
ν
ν
![Page 154: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/154.jpg)
154
EQUILIBRIO QUÍMICO
En la escala de molaridades:
oc
o(c) KlogRTG∆ −=
0cc
logRTµc
1i
c
1ioio(c)
ii
i
=
+∑ ∏
= =
ν
ν
![Page 155: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/155.jpg)
• Equilibrio Químico:
� En Gases
�En Disoluciones:
�Disolución Ideal
�Disolución Diluida Ideal
�Disolución Real
• Resumen y Conclusiones
EQUILIBRIO QUÍMICO
![Page 156: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/156.jpg)
156
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Si la reacción se lleva a cabo en disolución y se consideracomportamiento de disolución real, se sustituye en lacondición de equilibrio químico, el potencial químico de lossolutos pues reactivos y productos suelen ser solutos y eldisolvente el medio de reacción, por lo que suele emplearseel Convenio II:
0µc
1iii =∑
=
ν
0)alogRTµc
1i
liII,
o(l)ii =+∑
=
(ν
![Page 157: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/157.jpg)
157
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Que conduce a:
• Y esta actividad, puesto que suele usarse el convenio II,también puede estar en la escala de molalidades o demolaridades.
ao KlogRTG∆ −=
( ) 0alogRTµc
1i
c
1i
liII,
o(l)ii
i =+∑ ∏= =
νν
![Page 158: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/158.jpg)
158
EQUILIBRIO QUÍMICO
o(m)a
o(m) KlogRTG∆ −=
o(c)a
o(c) KlogRTG∆ −=
![Page 159: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/159.jpg)
• Equilibrio Químico:
� En Gases
�En Disoluciones:
�Disolución Ideal
�Disolución Diluida Ideal
�Disolución Real
• Resumen y Conclusiones
EQUILIBRIO QUÍMICO
![Page 160: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/160.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• MEZCLA DE GASES IDEALES
vii xPP = Ley de Dalton
oio(v)
ivi P
PlogRTµµ +=
(T,1atm)µµ *(v)i
o(v)i =
![Page 161: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/161.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN IDEAL
li
o(l)i
li xlogRTP) (T,µP)(T,µ +=
li
*ii xPP = Ley de Raoult
P) (T,µP)(T,µ(l)
io(l)i
∗=
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB = 1
PBPA
PB•
PA*
![Page 162: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/162.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN IDEAL:
�Propiedades Termodinámicas de Mezcla
li
iimezcla xlognRT∆G ∑=
li
iimezcla xlognR∆S ∑−=
0∆Vmezcla =
0∆Hmezcla =
![Page 163: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/163.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL:
� Disolvente: � Solutos:
lA
o(l)A
lA xlogRTP) (T,µP)(T,µ +=
lA
*AA xPP = Ley de Raoult
P) (T,µP)(T,µ(l)
Ao(l)A
∗=
li
o(l)i
li xlogRTP) (T,µP)(T,µ +=
liii xKP = Ley de Henry
P) (T,µP)(T,µ(l)
io(l)i
∗≠
![Page 164: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/164.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL:
Ley de Raoult
Ley
de
Hen
ryDisolución real
![Page 165: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/165.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN REAL:
�Convenio I:
liI,
o(l)i
li alogRTP) (T,µP)(T,µ +=
liI,
*i
li
liI,
*ii aPxPP == γ
P) (T,µP)(T,µ(l)
io(l)i
∗=
![Page 166: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/166.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN REAL:
�Convenio I: Propiedades Termodinámicas de Mezcla
P
liI,
ii
2mezcla T
lognRT∆H
∂∂
−= ∑γ
T
liI,
iimezcla P
lognRT∆V
∂∂
= ∑γ
P
liI,
ii
liI,
iimezcla T
lognRTalognR∆S
∂∂
−−= ∑∑γ
li
ii
liI,
ii
liI,
iimezcla xlognRTlognRTalognRT∆G ∑∑∑ +== γ
![Page 167: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/167.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
• DISOLUCIÓN REAL:
�Convenio II:
�Disolvente: �Solutos:
lAII,
o(l)A
lA alogRTP) (T,µP)(T,µ +=
lAII,
*A
lA
lAII,
*AA aPxPP == γ
P) (T,µP)(T,µ(l)
Ao(l)A
∗=
liII,
o(l)i
li alogRTP) (T,µP)(T,µ +=
liII,i
li
liII,ii aKxKP == γ
P) (T,µP)(T,µ(l)
io(l)i
∗≠
![Page 168: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/168.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
![Page 169: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/169.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
•EQUILIBRIO QUÍMICO:
∏=
=c
1ioio
P
i
PP
Kν
∑
=
∑
=i
i
ii
o
ooCoX
oP P
RTcK
PP
KKνν
![Page 170: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/170.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
•EQUILIBRIO QUÍMICO:
� Dependencia con la Presión:
�Dependencia con la Temperatura:
CRTH∆
Klogo
oP +−=
Ecuación de Van’t Hoff
0PKlog
T
oP =
∂∂
PPKlog i
i
T
X∑
−=
∂∂
ν
C
oPKlog
T1
RH
-pendienteo
∆=
Reacción endotérmica∆Ho > 0
C
oPKlog
T1
RH
-pendienteo
∆=
Reacción exotérmica∆Ho < 0
![Page 171: Tema 5 FQ 14-15](https://reader033.fdocuments.co/reader033/viewer/2022052414/563db9cc550346aa9aa00613/html5/thumbnails/171.jpg)
RESUMEN Y CONCLUSIONES
•EQUILIBRIO QUÍMICO:
� Entre gases:
� En disolución:
oP
o KlogRTG∆ −=
Xo KlogRTG∆ −=
om
o(m) KlogRTG∆ −=
oc
o(c) KlogRTG∆ −=
ao KlogRTG∆ −=