Teoría del cuarto y quinto grupo de cationes
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Características de los cationes Los cationes de cada grupo son
precipitados por un reactivo particular.
La clasificación se basa en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros, hidróxidos y carbonatos.
El amonio se determina en la muestra original, antes de la separación de los demás cationes.
Analítica I - 2009
MARCHA ANALITICA
Primer grupo de cationes
Segundo grupo de cationes
II A II B
Residuo HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, SnS, SnS2, Sb2S3, Sb2S5, As2S3, As2S5
Tercer grupo de cationes
||| Comprende a los tres metales alcalinos- térreos.
Se distingue de los metales de los grupos ya estudiados por el hecho de que sus sales no precipitan con:
HClH2S o (NH4)2S
4TO GRUPO DE CATIONES
Reactivo precipitante
Solución de (NH4)2CO3
en presencia de soluciones de NH4Cl + NH4OH
Solución de NH4OH: no precipita Ba(OH)2
debido a su solubilidad relativamente alta.
Obs.: ligero enturbiamiento se debe a pequeñas cantidades de (NH4)2CO3 que pueda contener el reactivo.
Expuesta al aire puede formarse un enturbiamiento por el BaCO3 formado.
Analítica I - 2009
Solución de (NH4)2CO3: se forma un precipitado blanco de BaCO3
Solubilidad: soluble en CH3COOH y en ácidos minerales diluidos.
Solución de (NH4)2C2O4: se forma un precipitado blanco de BaC2O4
Solubilidad: ligeramente soluble en agua. Fácilmente soluble en CH3COOH(d) en caliente (Diferencia con el Ca) y por ácidos minerales
H2SO4(d): se obtiene un precipitado pesado, blanco, finamente dividido de BaSO4
Solubilidad: prácticamente insoluble en H2O, casi insoluble en ácidos diluidos y en solución de (NH4)2SO4.
Apreciablemente soluble en H2SO4 (c) a ebullición
Solución de K2CrO4: se forma un precipitado amarillo de BaCrO4
Solubilidad: prácticamente insoluble en H2O y en CH3COOH(d) diferencia con Ca y Sr.
Fácilmente soluble en ácidos minerales
CaSO4 solución saturada: de forma inmediata se forma un precipitado blanco de BaSO4
Coloración de la llama:
Al colocar la muestra en la zona oxidante inferior, esta adquiere una coloración verde amarillenta.
EstroncioSolución de (NH4)2CO3: se obtiene un precipitado blanco de SrCO3
Solución de NH4OH: no se forma precipitado
Solubilidad: menos soluble en H2O que el BaCO3
Estroncio H2SO4 (d): da un precipitado blanco de SrSO4
Solubilidad: muy poco soluble en H2O. Insoluble en solución de (NH4)2CO3 aún a ebullición diferencia con el Ca.Escasamente soluble en HCl a ebullición.
Estroncio
CaSO4 solución saturada: se forma un precipitado blanco de SrSO4 que se forma lentamente en frío, pero más rápidamente a ebullición diferencia con Ba.
Estroncio
Solución de (NH4)2C2O4: se produce un precipitado blanco de SrC2O4
Solubilidad: muy poco soluble en H2O y en CH3COOH.
Soluble en ácidos minerales
EstroncioSolución de K2CrO4: se produce un precipitado amarillo de SrCrO4
Solubilidad: apreciablemente soluble en H2O y en CH3COOH.
Obs.: No se produce precipitación en soluciones diluidas y en las que contengan CH3COOH. diferencia con Ba
Estroncio Coloración de la llama:
al colocar el cloruro, en la zona oxidante inferior, esta adquiere una coloración Rojo carmesí
Calcio Solución de (NH4)2CO3: se
forma un precipitado blanco, amorfo de CaCO3, que por ebullición se transforma en cristalino.
Solubilidad: soluble en H2O que contenga un exceso de CO2 por la formación de HCO3
- soluble
Calcio H2SO4 (d): se forma un precipitado blanco de CaSO4
Solubilidad: apreciablemente soluble en H2O, es más soluble en ácidos que Ba y Sr y en solución caliente de sulfato de amonio, con formación de sal compleja.
CalcioCaSO4 solución saturada: no se obtiene
precipitado
Solución de NH4OH: no se forma precipitado
Solución de K2CrO4: no se forma precipitado en soluciones diluidas, ni concentradas que contengan CH3COOH libre.
CalcioSolución de (NH4)2C2O4: se forma CaC2O4, precipitado blanco. Se facilita la precipitación alcalinizando el medio.
Solubilidad: prácticamente insoluble en H2O, en CH3COOH.
Fácilmente soluble en ácidos minerales
Calcio
Solución de K4(Fe(CN)6): con exceso de reactivo se produce un precipitado blanco de K2Ca(Fe(CN)6), la reacción es más sensible en presencia de exceso de solución de NH4Cl
Calcio
Coloración de la llama: los componentes volátiles de Calcio imparten una coloración rojo ladrillo a la llama.
Reactivo Bario Estroncio Calcio
NH4OH No precipita (posible turbidez)
No precipita No precipita
Na2C2O4 Precipitado blancoSoluble en
CH3COOH (d) caliente
Precipitado blancoMuy poco soluble
en CH3COOH
Precipitado blancoInsoluble en CH3COOH
H2SO4
CaSO4 sol. sat.
K2CrO4
Los cationes de este grupo no precipitan con los reactivos de los
grupos anteriores.
Se incluye al Amonio porque sus compuestos se asemejan a los de los metales alcalinos, en particular
a los de Potasio
5TO GRUPO DE CATIONES
Magnesio
Solucion de NH4OH: se verifica una precipitación parcial formándose Mg(OH)2 blanco gelatinoso.
Solubilidad: poco soluble en H2O
Fácilmente soluble en sales de NH4+
Magnesio (Mg)
Solucion de NaOH: da un precipitado blanco de Mg(OH)2
Solubilidad: insoluble en exceso de reactivo. Fácilmente soluble en soluciones de sales de amonio.
Magnesio (Mg)Solución de (NH4)2CO3: se forma un precipitado de Mg(OH)CO3 de color blanco, se obtiene solo por ebullición o después de un largo reposo.
Obs.: No se produce precipitado en presencia de sales de amonio.
Magnesio (Mg)Solución de Na2HPO4: se forma un precipitado blanco cristalino de Mg(NH4)PO4
Solubilidad: poco soluble en H2O
Soluble en CH3COOH y ácidos minerales
Obs.: la precipitación se verifica en presencia de NH4Cl ( para impedir la precipitación de Mg(OH)2) y solución de NH4OH
PotasioSolución de Na3(Co(NO2)6): se forma un precipitado amarillo de K3(Co(NO2)6)
Solubilidad: insoluble en solución diluida de CH3COOH
Obs.: la precipitación se puede acelerar por calentamiento
Analítica I - 2009
Potasio (K)
Coloración de la llama:Los compuestos de Potasio colorean de lila la llama no luminosa del mechero
Sodio (Na)
Coloración de la llama:
Presencia de cloruros del metal, la llama toma una coloración característica amarillo oro persistente
COLORACION A LA LLAMA
1.6
LLAMA DEL CALCIO
PRECIPITADO DE COBALTINITRITO DE
SODIODETERMINACION DE
POTASIO
DESPRENDIMIENTO DE GAS
AMONIACO