Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Lixiviacin de Oro con Tiosulfato

Aylmore M.G. y D.M. Mur. Thiosulfate Leaching of Gold Areview. Minerals Engineering. Vol. 14 No. 2, pp: 135 174, 2001. Pergamon.Generalidades

La lixiviacin con tiosulfato representa una alternativa no txica en el tratamiento de menas de oro-plata. La lixiviacin con tiosulfato produce velocidades de disolucin ms rpidas que las obtenidas con cianuro. La qumica del sistema amonia tiosulfato cobre es complicada por la presencia de dos agentes complejantes y el par redox . Sin embargo, manteniendo apropiadas concentraciones de tiosulfato, puede ser prctica. Las menas refractarias que requieren pre tratamientos para liberar el oro, debern ser investigadas con mayor detalle. Aunque existan algunas dificultades por sobrepasar la lixiviacin con tiosulfato posee potencial por ser ms efectiva y menos toxica que la cianuracin. La recuperacin de metales preciosos con tiosulfato data de 1900, proces Von Patera. Las menas pre tratadas mediante una tostacin clorurante, fueron lixiviadas con soluciones de tiosulfato. No fue sino hasta 1970 cuando Berezowsky and Kerry patentaron un proceso con el fin de tratar o recuperar metales preciosos de una mena de cobre usando una lixiviacin a presin con tiosulfato de amonio. Los estudios relacionados con el sistema tiosulfato han sido dirigidos haca diferentes campos; efecto acelerador de los iones de cobre en el proceso, prevenir la formacin de capas de sulfuros sobre las partculas de oro, entendimiento y mejora proceso. La nica aplicacin industrial del sistema de tiosulfato, ha sido la de Newmont Gold Co., en la lixiviacin de menas carbonaceas pre robadoras. A diferencia del cianuro de oro, el tiosulfato de oro no es absorbido por el carbn y se obtienen mejores recuperaciones.

Disolucin de Oro en TiosulfatoEl sistema tiosulfato amonia cobre es complicado por la presencia de complejantes y xido reductores. Estos ltimos pueden causar la descomposicin del tiosulfato en tetrationato y otros compuestos de azufre.

Lixiviacin TiosulfatoEn una solucin alcalina o neutra de tiosulfato, el oro disuelve bajo la accin oxidante del oxgeno.

Adems de tambin se forman otros complejos . Sin embargo, el primero es el ms estable. El medio debe ser alcalino a fin de evitar la descomposicin del tiosulfato, una vez formado el complejo de oro, ste es extremadamente estable.

Efecto de la AmoniaEn la ausencia de amonia, la disolucin de oro en tiosulfato es pasiva por la formacin de una capa de azufre resultante de la descomposicin del tiosulfato sobre la superficie del oro. En este sentido, la presencia de amonia previene esta pasivacin al absorberse preferencialmente y trayendo a solucin el oro como un complejo de amonia. Una vez que la amonia reacciona con el oro, se convierte en el complejo de tiosulfato.

Efecto del CobreLos iones de cobre en solucin pueden aceleran hasta en 20 veces la disolucin del oro, el papel de ste es a travs de la formacin del complejo de amina de cobre, el cual se convierte en el oxidante.

Durante el proceso, parte del tiosulfato es descompuesto al oxidarse a tetrationato u otros compuestos de azufre.

En soluciones de tiosulfato que no contienen amonia, la presencia de cobre descompone rpidamente el tiosulfato. Sin embargo, una vez que se aade algo de amonia la reaccin de reduccin se hace lenta y se logra estabilizar el tiosulfato.

Efecto del OxgenoPara convertir el cobre (I) a cobre (II) y que el proceso de disolucin contine, se requiere del oxgeno o algn otro oxidante. No obstante, dependiendo de la cantidad de oxgeno en solucin pueden ocurrir otras reacciones no deseables, como la oxidacin de tiosulfato a sulfato y tritionato. La presencia de amonia ayuda a disminuir la velocidad de la reaccin de descomposicin.Termodinmica del SistemaSi bien los diagramas Eh-pH facilitan el visualizar la termodinmica de los sistemas de lixiviacin, para la comprensin del sistema tiosulfato amonia cobre son imprescindibles. Los diagramas Eh-pH como sabemos son diagramas usados para mostrar las especies predominantes de un sistema en un amplio rango de condiciones de Eh-pH. Otro elemento de primera importancia son los diagramas de especiacin, stos, a diferencia de los previos son diagramas que muestran la distribucin de especies coexistentes en solucin a diferentes pH.En el sistema en cuestin, tiosulfato amonia cobre, los distintos diagramas Eh-pH y de especiacin, permiten hacer las siguientes observaciones.1) El incremento en la velocidad de disolucin del oro en soluciones de tiosulfato de cobre que contienen amonia es atribuido a la estabilizacin del oxidante Cu(II), al formar complejos de amonia de cobre.2) Evitar el uso de pH altos ya que estos promueven la remocin de cobre de la solucin en forma de xidos. El potencial tambin influencia el equilibrio entre cobre (I) y cobre (II). A altos complejos de amonia Cu(II), mientras que a bajos potenciales existirn los complejos de tiosulfato de cobre (I).3)

La disminucin de las concentraciones de tiosulfato y amonia estrechan las regiones de estabilidad de los complejos de tiosulfato y amonia de Cu(II) y expanden las regiones de y , lo cual es indeseable.4) Al cambiar las concentraciones de amonia, tiosulfato y cobre, las regiones de estabilidad de las especies de oro solo cambian ligeramente. Lo contrario ocurre con el cobre, los cambios de concentracin conducen a amplios rangos de pH. Adems, si el potencial del sistema es demasiado bajo no habr disolucin de oro.5)

Los diagramas Eh-pH del sistema y de especiacin, muestran que el oro puede existir o ser estable como complejo de amina o tiosulfato. Este ltimo es estable hasta pH de 8.5, o cuando la concentracin de amonia es menor a 0.1 M. Por encima de un pH=8.5, y concentracin mayor de , es la especie estable. En relacin a este ltimo punto los estudios electroqumicos muestran ciertas discrepancias, mediaciones fsicas muestran que an por encima de 8.5 de pH, la especie predominante sigue siendo el complejo de tiosulfato.6) A bajas concentraciones de reactivos; tiosulfato, amonia y cobre, solo existe un estrecho rango de pH (9.5-10.0) bajo el cual puede disolverse el oro. Contrariamente, el uso de altas concentraciones amplan el rango de pH.7)

A altas potenciales, manteniendo constantes las concentraciones de reactivos, aumentan los complejos amino-cobre y disminuyen los tiosulfato cobre. A bajas concentraciones de amoniaco - aparecen otros complejos que tienen gran efecto en la estabilidad y propiedades lixiviantes de la solucin. Por ejemplo es responsable de la oxidacin del tiosulfato o tetrationato.8)

Aumentando la concentracin de amonia, pero manteniendo constantes Eh y pH, incrementa la regin de estabilidad del complejo , mientras que el incremento de tiosulfato aumenta la cantidad de .9)

Como veremos en el mecanismo de disolucin, la especie es la ms relevante al sistema, ya que es la que reduce durante la disolucin. No obstante, hemos observado que a altas concentraciones de reactantes, los complejos de tiosulfato son los predominantes, la estabilidad de los complejos de amina solo se favorece por altas concentraciones de reactantes, los que originan una gran descomposicin de tiosulfato y favorecen la aparicin de tenorita, simultneamente con la precipitacin de una mezcla de especies .10) La suposicin de que una excesiva cantidad de amonia (0-2 M) conduce a una inhibicin en la disolucin de oro es errnea. La regeneracin de Cu(II) para sustentar la accin cataltica es una fase importante del proceso, por lo que la razn amonia a tiosulfato debe mantenerse a fin de que el cobre pueda oxidarse rpidamente.

Mecanismo Electroqumico Cataltico de la Lixiviacin de OroLa figura siguiente muestra el mecanismo propuesto para la disolucin de oro en soluciones acuosas de tiosulfato amonia cobre:

rea andica:rea Catdica:

La aparente simplicidad del mecanismo de disolucin ilustrado es complicada por la gran cantidad de equilibrios y especies qumicas involucradas en el sistema. La presencia de oxgeno eleva el pH de la solucin rpidamente y hace que ocurra la oxidacin de Cu(I) a Cu(II), el que luego tambin ocasiona la oxidacin del tiosulfato a tritionato.

Los estudios cinticos por Byerley sugieren que el O2 se asocia al sistema amonio tiosulfato cobre (II) y forma sulfato y tritionato, el oxgeno asiste en la transferencia entre el tiosulfato y Cu(I). As, claramente solo debe haber oxigeno suficiente para oxidar Cu(I) a Cu(II). La regeneracin de Cu(II) es importante, ya que ste debe sostener la reaccin cataltica de la disolucin, por lo que es de vital relevancia mantener la razn de amonia y tiosulfato. Tambin es importante resaltar que como el cobre y amonia no son consumidos, la reposicin de reactivos se restringe a tiosulfato. La prdida de amonia de la solucin lixiviante es inevitable, pero puede ser reducida proveyendo de un pH adecuado y aireacin. Cuando el oro se encuentra asociado a pirita, algunos autores sugieren que el proceso de disolucin ocurre en dos etapas, en el primer paso el control es la reaccin de interface arriba descrita. Durante la segunda etapa el proceso es controlado por una reaccin de difusin a travs de los productos de reaccin.

Disolucin de Plata en Tiosulfato

Los diagramas de potencial pH y distribucin de especies a altas y bajas concentraciones de reactivos, muestran que la plata se combina preferentemente con el tiosulfato que con la amonia. Los complejos de amonia son solo estables a bajas concentraciones de tiosulfato, de hecho, se observan mejores recuperaciones de plata en ausencia de amonia. Los diagramas tambin muestran o indican la necesidad de potenciales similares a los requeridos para disolver oro. Si los potenciales son bajos, la plata permanecer sin disolverse o precipitar como .El mecanismo de disolucin de la plata metlica por solucin de tiosulfato con cobre es similar a la del oro, en donde un oxidante es necesario. Sin embargo, el mecanismo es reportado como una sustitucin del cobre por la plata en la matriz sulfurosa.

La lixiviacin de plata incrementa al incrementar las concentraciones de cobre y tiosulfato y disminuye al aumentar la concentracin de amonia. En resumen, tambin es controlada optimizando la razn amonia / tiosulfato.

La presencia de plata tambin incrementa la disolucin del oro, al menos 6 veces con respecto al oro solo. Las aleaciones de oro plata disuelven ms rpido que el oro puro. En trminos cinticos, el oro lixivia ms rpido que la plata, esto debido a que los mecanismos de disolucin son diferentes.

Estabilidad de Tiosulfato

Uno de los mayores problemas en lixiviacin de tiosulfato es el alto consumo de tiosulfato. El alto de consumo es causado por su descomposicin en solucin, o por adsorcin en celdas. Estas prdidas llegan a ser altas como 50%. El tiosulfato es un anin meta-estable que tiende a una rpida descomposicin qumica en soluciones acuosas. Entre los factores que influencian la estabilidad de tiosulfato se tienen: concentraciones, pH, presencia de metales, presencia de bacterias y exposicin a radiacin UV. Las soluciones diluidas se descomponen ms rpidamente que las concentradas. Las soluciones preparadas con agua hervida fresca, doblemente destilada son estables en una botella.

El diagrama Eh-pH del sistema meta estable muestra meta-estabilidad de especies tales como tiosulfato , tetrationato y sulfato . A pH alcalinos, un sin nmero de especies meta-estables aparecen: tiosulfato, politionatos y polisulfuros . El sistema agua azufre es uno de los ms complicados, esto debido a la multivalencia del azufre y la formacin de coloides. Termodinmicamente, el sulfato es ms estable en las condiciones lixiviables. Del mencionado diagrama puede verse que el tiosulfato ocupa una zona muy estrecha de estabilidad, para mantenerlo o llevarlo ah deben cuidarse las condiciones de pH. En y concentraciones, no obstante, una vez formados los complejos de metal; estos son altamente estables en un amplio rango, tanto de Eh como de pHs.

(Sulfato)(Tetrationato)Bajo condiciones oxidantes, el tiosulfato oxida a: o , segn las reacciones siguientes.

No obstante, tambin puede deproporcionar a sulfato y azufre elemental.

O bien, a Sulfato y Sulfuro.

Termodinmicamente, el tiosulfato oxida a tetrationato en el rango de pHs de 4 a 6. En presencia de cobre, esta misma oxidacin ocurre o puede ocurrir entre pH=8 y pH=10. Bajo condiciones no oxidativas el tiosulfato (-62.5%) puede regenerarse lentamente a partir del tetrationato, segn la ecuacin:

Durante la lixiviacin con soluciones de tiosulfato amoniacal incontables acciones y esfuerzos se han hecho para reducir el consumo de ste, p.e.: se ha agregado sulfito y sulfato para estabilizar la solucin, los efectos de estas adiciones las podemos reducir a: (1) Efecto de Sulfito; inhibe la descomposicin del tiosulfato,

manteniendo una concentracin de ste de 0.05% se logra estabilizar el tiosulfato. Sin embargo, esta pequea cantidad reduce el Eh, as como el cobre (II) de la solucin. As mismo, bajo ciertas condiciones el sulfito puede ser oxidado a sulfato por el cobre (II), (2) Efecto del Sulfato, algunos autores claman que el oro puede ser extrado, usando un sistema tiosulfato sulfato, en este caso, como en el anterior, la adicin de sulfato aumenta la disolucin de oro y estabiliza el tiosulfato.

A pesar de lo que se clama, esta reaccin es improbable que ocurra ya que el sulfato es sumamente estable.Efecto de otros Cationes en SolucinAunque en apariencia tiene menos interferencias que el proceso de cianuracin, se reporta que pH menores que 8, hay disolucin de fierro (del medio de molienda) lo que trae como consecuencia que el frrico sea reducido a ferroso, mientras que el tiosulfato se oxida a tetrationato, stos ltimos no tienen efecto disolvente sobre el oro.Pasivacin del Oro: El trabajo inicial sobre oro, mostr que el oro es posible de pasivar por la formacin de CuS y capas de azufre, esto cuando las concentraciones de reactivos son altas. Los estudios de impedancia muestran que esta pasivacin tambin puede ocurrir en ausencia de cobre., la pelcula de azufre en este caso puede derivarse de la adsorcin de azufre elemental, o por la oxidacin de sulfuro sobre la superficie de oro. La pasivacin puede ser prevenida con la presencia de amonia.Efecto de la Temperatura: Algunos autores reportan mayores velocidades de disolucin a altas temperaturas, mientras que otros aseveran lo contrario. En este ltimo caso la reduccin se atribuye a la pasivacin por sulfuro de cobre, segn la reaccin:

No obstante, la verdadera causa de esta disminucin en la velocidad de disolucin es debido a la prdida de amonia de la solucin, en temperaturas por encima de 60C es difcil mantener el hidrxido de amonio en solucin.Lixiviacin en Auto Clave: Para evitar los problemas de pasivacin, mayora del trabajo actual es realizado a altas temperaturas y presiones. A temperaturas mayores de 100C la capa de azufre elemental puede ser redisuelta,

al mismo tiempo que el tiosulfato es regenerado.Generacin de Tiosulfato In-Situ: Dado que los sistemas de tiosulfato pueden ser no econmicos por los altos consumos, varios autores han sugerido su produccin o generacin in-situ.

1.-

2.-(Sulfuro de hidrgeno)

3.-(Sulfito de Sodio)

(Reaccin lenta)4.-

Aunque la produccin de tiosulfato no es sencilla, despus del renovado inters por el sistema (1990) ste se ha usado en el tratamiento de menas complejas que contienen alto cobre, carbonaceas, alto plomo, zinc o manganeso. Las condiciones de tratamiento son amplias, de manera que no hay un estndar. En el caso de las menas de alto contenido de cobre, estas son sometidas a una oxidacin con en un medio de sulfato de amonio, enseguida son lixiviadas con 65-130 g/L de tiosulfato de amonio a un pH entre 8.5 a 9.5. Una modificacin a este mtodo, a fin de evitar la oxidacin del tiosulfato por el Fe(III) proveniente del medio moledor, lo es la introduccin de tiosulfato de amonio Cu(II) a un pH=9.5. En el caso de menas carbonaceas, el tiosulfato presenta la ventaja de que su adsorcin es baja, cuando existen sulfuros asociados es necesario el uso de reactivos o bacterias que bioxiden rpidamente la mena refractario y pueda enseguida procederse a la lixiviacin con tiosulfato. En menas con manganeso, las recuperaciones de metales preciosos son altas, no obstante, el consumo de reactivos es extremadamente alto , y . En la menas de pb-Zn las extracciones de oro suelen ser de hasta 90%, esto en tan solo una hora de tratamiento. Sin embargo, aunque los resultados con tiosulfato son muy superiores a los obtenidos con cianuracin, el proceso de tiosulfato requiri de alta temperatura 50C.Recuperacin de Oro de Soluciones de Tiosulfato: Como en el caso de la cianuracin, el oro-plata contenido en las soluciones de tiosulfato de amonia-cobre pueden ser recuperados por precipitacin con polvo de cobre, zinc, hierro, aluminio. La reaccin de precipitacin correspondiente es:

Tambin es posible recuperar oro plata de soluciones inyectando o agregando presin, durante este proceso se infiere, no hay evidencias, de prdidas de tiosulfato. Finalmente, otra manera de recuperacin lo es la adicin de una solucin de sulfuro.

La extraccin por solventes solo se podr aplicar a soluciones clarificadas que contienen una alta concentracin de iones de plata y oro: (1) Alquil-fsforo-esteres; (2) Aminas primarias, secundarias y terciarias; (3) Resinas; (4) Electrolisis. El carbn activado no es adecuado, ya que los complejos tiosulfato oro muestran baja capacidad adsortiva sobre el carbn.

Tratamiento de un Sulfuro de Cobre Oro Refractario en Tiosulfato.M.G. Aylmore. Treatment of a Refractory Gold Copper Sulfide Concentrate by Copper Ammoniacal Thiosulfate Leaching. Minerals Engineering. Vol. 14, N6, Pergamon. P.p.: 615-637 (2001).Introduccin

Se someti a una lixiviacin con tiosulfato, un concentrado refractario de oro plata tal cual y despus de calcinar. La cianuracin de este concentrado mostr baja recuperacin de oro, no obstante al calcinarlo, la recuperacin mejor sustancial incremento, pero los consumos de reactivo fueron muy altos; cianuro y Cal .

La calcinacin del concentrado presenta el problema de que la generacin de gases, con alto contenido de , eventualmente es acarreada hacia zonas urbanas. En este caso se debe parar el proceso conduciendo a una parcial desulfurizacin y un slido solo parcialmente poroso. Una alternativa de tratamiento es la lixiviacin del concentrado en tiosulfato. El tiosulfato posee la ventaja de ser capaz de recuperar los metales preciosos de menas difciles que contienen cobre.

ExperimentacinPara el trabajo experimental se colect una muestra de concentrado sin y calcinado. La naturaleza gruesa de los metales preciosos requiri que las muestras fueran concentradas en mesa, esto con la finalidad de realizar ms homogneas las muestras a procesar. Sobre las muestras as preparadas se realizaron anlisis mineralgicos, qumicos, de SEM, etc.Los reactivos para prueba fueron grado analtico. Los experimentos se realizaron en frascos sellados de 2 litros agitados por motores a 500 rpm. Las sub muestras tomadas durante experimentacin fueron analizadas inmediatamente. Tanto el pH como el Eh fueron monitoreados continuamente con medidores de pH y Eh. Los experimentos se realizaron para observar los efectos de las variables; concentracin de tiosulfato, concentracin de amonia, concentracin de cobre y pH. Adems de estas variables, tambin se estudi el efecto del tamao de partcula en la extraccin de los metales preciosos.

ResultadosLas soluciones del tiosulfato amoniacal son capaces de disolver la matriz de fierro de manera que algo del oro encapsulado pueda ser expuesto a disolucin. Adems, el amoniaco del sistema disuelve fcilmente aquellos minerales de cobre, diferentes de la calcopirita. A pesar de estas ventajas ofrecidas por el sistema, es importante mantener en mente la complejidad y el cuidado que debe tenerse para proporcionar condiciones lixiviantes. Los experimentos sobre muestras llevaron a las siguientes observaciones:1. AL incrementar la concentracin de tiosulfato en el rango de 0.1 a 0.8 M; a pH=10.2, 4 M de amonia y 0.05 M , se observa mayor disolucin de oro. La recuperacin de plata no sobrepasa el 66%. Aunque la plata se presenta en forma diferente y se intuye un mecanismo de disolucin diferente al del oro, la baja recuperacin parece ser debida a una re precipitacin.2. Manteniendo ahora la concentracin de tiosulfato en 0.8 M, cobre en 0.05 M, pH=10.2 y variando la concentracin de amonia de 1.5 M a 4 M, se observa que al incrementar la concentracin de amonia recuperacin de oro. La no muestra cambios drsticos.3. Con 0.8 M de tiosulfato, 4 M de Amonia, pH=10.2 mientras que se vara la concentracin de cobre (0.0125 M a 0.0625 M) nuevamente se observan comportamientos similares a los previos; el oro se incrementa al incrementar la concentracin de cobre, no as la plata. A muy bajas concentraciones de cobre, la disolucin de metales preciosos es baja (10%).4. Los ataques sobre muestras preparadas sobre resinas evidencian que no es fcil que el tiosulfato ataque las partculas de pinta. Tampoco se observa ataque sobre las partculas de oro y plata gruesas. No obstante, las finas son fcilmente atacadas, lo mismo ocurre con los teluros, lo sobresaliente es que los teluros son preferentemente disueltos. Esto ltimo es contrario a lo observado en la cianuracin, en la que el oro y la plata metlicos son lixiviados preferentemente a sus teluros.5.

La difcil disolucin de pinta en tiosulfato sugiere que el oro o sus teluros encapsulados no pueden ser lixiviados, en vista de ello, se hicieron corridas experimentales con muestras finamente molidas . Estas corridas experimentales mostraron que la molienda solo tuvo un efecto muy pequeo. La presencia de sulfato acelera la disolucin de oro en los inicios, pero despus decrece. La disminucin de la concentracin de oro parece estar asociada a la prdida de tiosulfato y a una disminucin del potencial de electrodo. En el caso de la plata, el sulfito tiene un efecto negativo, en apariencia, la reduccin o precipitacin est relacionada con la disminucin de potencial.6. La lixiviacin de calcinas muestra ser ms fcil que los concentrados sin calcinar. Las altas recuperaciones son observadas tanto en oro como en plata en tiempos de 24 horas. Mayores tiempos resultan en prdida de oro debido a prdidas de tiosulfato y amonia.7. En principio se recomienda que el pH y Eh sean mantenidos en ciertos valores, 8-10 y 100-200 mV, respectivamente. El potencial toma aproximadamente una hora en llegar a 200 mV, despus de ah permanece estable. En cuanto a pH este se controla a 10.2. En el consumo de reactivos, el tiosulfato fue de 36 a 165 kg/Ton. Los resultados indican que la mayora del oro y la plata disueltos solo requieren 24 horas, mayores tiempos solo consumen reactivo y causan prdida de valores por re precipitacin.8. La prdida de reactivo durante el proceso puede ser minimizada a travs del uso de procedente de la tostacin. La generacin de tiosulfato in-situ puede resolver el problema de la emisin de los gases de la calcinacin.

Debe estar presente para producir Tiosulfato

Los resultados de lixiviacin usando los gases de calcinacin para producir tiosulfato muestran buenas recuperaciones de oro. No obstante, tambin se observa que las condiciones de lixiviacin adquiridas no son las ptimas. El azufre requerido parta la generacin de tiosulfato deber ser agregado o en su defecto las condiciones de tostacin debern ser manipuladas para producir una calcina parcialmente oxidada, la cual provee del azufre requerido para la generacin In-Situ.Tiosulfato despus de un Pretratamiento BioxidanteR.Y. y J.A. Brierley. Thiosulfato Learching Following Bioxidation Pretreatment for Gold Rocovery from Refrectory Carbonaceous Sulfidic Ore. Mining Engineering. Agosto 1997. P.p.: 76-80 (1997). SME, Vol. 49 Issue 8. IntroduccinNewmont Gold ha evaluado a nivel laboratorio y planta piloto un proceso de tratamiento, el cual envuelve un pretratamiento bioxidante seguido por lixiviacin en soluciones de tiosulfato. La cianuracin result no ser viable en el tratamiento de esta mena carbonacea sulfurosa.La tiourea presentaba una buena alternativa ya que no tendra que neutralizarse la mena, previo a su disolucin. Sin embargo, el consumo de sta result alto, adems que se tuvo formacin de azufre. Finalmente la lixiviacin con tiosulfato-amonia fue probada, resultando sta ser efectiva y el proceso fue patentado.ResultadosLos resultados experimentales sobre muestras a nivel laboratorio y piloto mostraron una baja adsorcin de los complejos de tiosulfato de oro por el carbn. Aunque el mecanismo de esto no fue estudiado, se cree que es debido a la alta carga negativa del complejo y a limitaciones diestresis entre las estructuras moleculares. Conservando o manteniendo una apropiada razn de concentracin tiosulfato: amonia, la operacin de disolucin es altamente eficiente. Adems, dada la inestabilidad del tiosulfato, pH y Eh deben ser estrechamente controlados.Despus de 40 das de tratamiento la recuperacin de oro ha alcanzado el 60%, mientras que la cianuracin solo es 20%. La recuperacin de oro de soluciones de tiosulfato no puede hacerse eficientemente por intercambio anionico o carbn activado, la cementacin con cobre usando un proceso similar al Merrill Crowe es la manera ms adecuada de recuperacin.Conclusiones

Se estableci un proceso de tratamiento para una mena carbonacea sulfurosa, el proceso consiste en la bioxidacin del material usando bacterias Thiobacillus ferrooxidans y Leptospirillum ferrooxidans, al, cabo de un ao, 48% del sulfuro ha sido oxidado. Realizada la bioxidacin, el material es neutralizado aglomerado en un molino pug., usando 12 Kg/ton de cal. Los aglomerados son cargados a una columna en donde son lixiviados con una solucin de tiosulfato usando un flujo msico de . Las concentraciones en las soluciones fueron determinadas, titulando el tiosulfato con yoduro previamente estandarizado.

Electroqumica del Proceso de Lixiviacin de Oro en TiosulfatoD. Michel y J. Frenay. Electrochemica lInvestigation of the Thiosulphate Gold Leaching Process. Proceedings of the International Symposium on Gold Recovery. Edited by Andr Laplante. CIM Special Volume 51. CanadianInstitute of Mining, Metallurgy and Petroleum. Pp: 141-147.El estudio electroqumico del sistema tiosulfato-amonia-cobre pone de manifiesto algunos puntos importantes como los siguientes:1. Las propiedades redox del par tetrationato tiosulfato forman la base de la titulacin del tiosulfato por el ioduro

2. Primero los cuprosos se complejan con la amonia yLa necesidad de introducir amonia al sistema no solo se hace con el fin de disolver o complejar el oro, la amonia tambin juega un importante papel en la conversin o reactivacin del cobre, el cual es un agente cataltico en el proceso.

Los cuprosos pueden provenir de oxidar oro

3.

El voltamograma presenta 7 picos, 3 de reduccin y 4 de oxidacin. Dos de los picos de oxidacin no tienen una explicacin clara. Los picos 1 y 5, reduccin y oxidacin parecen estar relacionados con la accin cataltica del cobre.4. El potencial de equilibrio de los complejos de cobre en las proporciones de amonia y tiosulfato tienen una importante repercusin en el entendimiento del sistema de disolucin tiosulfato. El proceso de lixiviacin puede adoptar diversos modos de actividad o funcin dependiendo de la posicin relativa de los potenciales relacionados a las diferentes reacciones.

ESCALA DE POTENCIAL

Modo 4

(VALOR REAL)

SOBREPOTENCIAL DE OXIDACIN DEL TIOSULFATO

(VALOR TERMODINMICO)Modo 3

Puede proveerse dependiendo de las [ ](VALOR REAL)

SOBREPOTENCIAL DE OXIDACIN DE SULFITOModo 2

Modo 1

(VALOR TERMODINMICO)

a) Si los complejos de cobre presentan potenciales ms bajos que el requerido para lixiviar oro, no habr proceso cataltico.b) Si el potencial de equilibrio de los complejos de cobre presentan entre el del oro y el real del sulfito, habr una alta accin cataltica.c) En otra posicin extrema, no habr accin cataltica.

Gold Extraction from Mildly Refractory Ore Using Ammonium Thiosulphate.Y. Wan-Tai, G. Deschenes y S. Theben. Gold Extraction fromMildly Refractory Ore Using Ammonium Thiosulphate. Gold Recovery. Proceedings of the International Symposium on Gold Recovery. CIM Special Volume 51. Canadian Institute of Mining Metalurgy and petroleum. Andr Laplante. McGill University. Pp: 133-139 (19).Introduccin

Dos menas clasificadas como medianamente refractarias, 48 h de lixiviacin para extraer 93% del oro. Consumiendo 2.2 kg , fueron sometidas a un tratamiento de disolucin con tiosulfato. Las condiciones de tratamiento ptimas, fueron establecidas en 0.5 M , 6 M , 0.1 M y . Despus de 24 horas de lixiviacin la extraccin fue de 97 a 95%.El consumo de tiosulfato fue de 30 kg/ton, 35% ms caro que el cianuro. Sin embargo, ste pudiera ser contrarrestando por el hecho de que el tiosulfato no tendra las mismas consecuencias ambientales que el cianuro.DesarrolloLa cianuracin ha sido el mtodo ms eficiente y econmico en el tratamiento de menas de metales preciosos. Sin embargo, en aos recientes el o los expertos ambientales adems de la complejidad mineralgica han propiciado el buscar mtodos alternativos de tratamiento. En el caso de menas carbonosos y/o que contienen cobre, el mtodo de disolucin tiosulfato amonia cobre ofrece ventajas como: rapidez de disolucin, posibilidad de utilizar pre tratamientos oxidantes como bioxidacin, etc.Experimental Cobre, hierro y azufre son elementos problemticos en la extraccin de oro con cianuro. Una concentracin de cobre de 0.3 0.5% usualmente puede reducir la disolucin del oro. Antes de someter las muestras al sistema tiosulfato amonia cobre, se realiz una cianuracin de stas a un ph=10.5 en botellas de 2L (600g H2O y 500g de muestra). Igualmente, las disoluciones con tiosulfato fueron hechas en botellas de 2L, usando 500g de muestra y 600g de tiosulfato. La solucin de tiosulfato fue preparada de acuerdo a lo siguiente: (1) se disolvi el tiosulfato de amonio en agua, (2) en otro recipiente se disolvi sulfato de cobre en una solucin de hidrxido de amonio, (3) una vez disueltos completamente los reactivos, se agreg la solucin de amonia cobre a la de tiosulfato de amonio y se ajust al pH con hidrxido de sodio o cido sulfrico.ResultadosLa cianuracin estndar sobre las muestras fue realizada moliendo a 60% - 95%@-74 m, como era de esperar la mayor disolucin fue obtenida con la molienda ms fina. Aunque la extraccin de oro fue de 93%, los problemas de baja recuperacin se atribuyen al contenido de cobre pirotita, los cuales consumen el oxgeno y cianuro de la solucin.

Al someter las muestras a la disolucin con tiosulfato se observa la misma tendencia, molienda fina mayor recuperacin. Similar tendencia se observa al incrementar la concentracin de tiosulfato de 0.1 M a 1.0 M. De hecho, despus de 0.6 M de tiosulfato no se observa incremento en la recuperacin. Las recuperaciones mximas se observan al tener 6 M de amonia. La variacin de pH es extremadamente sensitiva, en el rango de 9.5 a 10.5 se obtienen las mximas recuperaciones, fuera de ah las recuperaciones caen drsticamente. En cuanto a la concentracin de cobre, mayores concentraciones de 0.10 M no aumentan significativamente las recuperaciones. El tiempo de retencin muestra que al aumentar ste, aumenta la recuperacin, en este caso el incremento puede ser descrito usando ecuaciones de tercer orden con correlaciones muy cercanas a 1.0. Finalmente hemos de decir que la recuperacin de valores de la solucin puede ser realizada mediante cementacin sobre polvo de zinc o fierro. En el primer caso se requieren 10 a 20 g/L de zinc y 60 minutos (99% de recuperacin). La ventaja al usar polvo de hierro, es que el 20% de cobre de la solucin co-precipita.

M.G. Aylmore and D.M. Mour (Review)El cobre acta como catalizador, es considerado una alternativa no-txica, velocidades de disolucin ms rpidas que el cianuro, altas recuperaciones de oro de menas complejas o menas asociadas a carbn; puede ser ms barato que el cianuro.La qumica del sistema amonia-tiosulfato-cobre es complicada debido a la presencia simultnea de ligandos complejos tales como la amonia y el tiosulfato, el par redox Cu(II) -Cu(I) y la estabilidad de las soluciones de tiosulfato. No obstante, manteniendo las condiciones apropiadas de Eh y pH, la lixiviacin con tiosulfato puede ser viable. Generalmente, las condiciones de lixiviacin con tiosulfato reportadas en literatura son severas y con grandes consumos de reactivo. Para menas de alto grado o refractarias parece ser que debe profundizarse en la investigacin con relacin a la generacin de tiosulfato in-situ. Lo anterior, puede disminuir el consumo de tiosulfato y liberar ms oro mediante la oxidacin de los sulfatos.La cementacin, resinas y quiz en menor grado el carbn activado, pueden ser usados para recuperar el oro de las soluciones de tiosulfato. El uso de resinas parece ser prometedor. No obstante, debe recalcarse la necesidad de buscar un apropiado mtodo de elucin, as como una mayor selectividad haca cobre.Introduccin El inters del tiosulfato se centra en dos puntos, la toxicidad del cianuro y la inhabilidad de tratar menas carbonaceas o complejas (especficamente aquellas que contienen cobre) en suma a ser peligroso, los cianuros metlicos derivados de la cianuracin as como otras especies, terminan en la presa. Esto ltimo puede conducir a problemas ambientales ya que los cianuros pueden llegar a las aguas profundas, as como causar la destruccin de la vida animal, sobre todo si las plantas se encuentran cercanas a zonas residenciales o urbanas.En la cianuracin convencional, la recuperacin del oro y la plata puede ser impedida o inhibida por una gran variedad de cationes; p.e.: arsnico, cobre, entre otros. Sea por consumo del cianuro y/u oxgeno. Lixiviacin con tiosulfato disminuye la interferencia por estos cationes, y en caso particular del cobre, este catin lejos de ser perjudicial resulta ser benfico, su presencia ayuda a catalizar la disolucin de los metales preciosos en soluciones de tiosulfato.

Usos Convencionales del TiosulfatoRemovedor de exceso de cloro en el blanqueo del papel y de la industria textil, preservativo de jabn y como reactivo qumico. Puede ser usado como antdoto de envenenamiento por cianuro y arsnico. Ambientalmente, tiene ventajas con respecto al cianuro ya que en lugar de ser txico posee naturaleza de fertilizante. Sin embargo, altas concentraciones de ste, pueden causar excesivo crecimiento de algas.

En relacin a su precio tambin presenta ventajas ya que mientras el cianuro tiene un costo de 2.00 Dlls/Kg, el tiosulfato solo cuesta 0.10 Dlls/Kg.

Disolucin de Oro en Tiosulfato bajo condiciones ambientalesLa qumica de disolucin del sistema amonia-tiosulfato-cobre es complicada debido a la presencia de complejantes (amonia y tiosulfato), el par redox Cu(I) Cu(II) y la posible oxidacin del tiosulfato a tetrationato y otros compuestos de azufre (Umetsu y Tosawa, 1927; Kerley, 1981).

Accin Lixiviante del TiosulfatoEn presencia de soluciones neutrales del tiosulfato, el oro disuelve lentamente en presencia de un oxidante moderado como lo es el oxigeno, la reaccin de esta disolucin es la siguiente.

Ms estable

Menos estable

Las soluciones de tiosulfato deben ser alcalinas a fin de que no se descompongan, esto minimiza adems la solubilizacin de impurezas no deseadas, p.e.: los compuestos de hierro. Una vez formados los compuestos de tiosulfato, son altamente estables.ESPECIELog K

38.3

25.6

26.5

Efecto de la AmoniaEn ausencia de amonia, la disolucin de oro se detiene como resultado de la depositacin de una capa de azufre, resultando sta de la descomposicin del tiosulfato (Pedraza y Col. 1988). La amonia previene esta pasivacin al adsorberse preferencialmente sobre el oro, trayendo as a solucin el oro en la forma de un compuesto de complejo de amonia (Jiang y Col. 1993). La reconversin de estos compuestos de amina a tiosulfato ocurre en el seno de la solucin, segn la reaccin:

An cuando la disolucin de oro en soluciones amoniacales es termodinmicamente viable, los experimentos cinticos han mostrado que prcticamente a temperatura ambiente no hay disolucin de ste. As, el papel de la amonia, adems del arriba expuesto, es estabilizar el cobre e impedir la disolucin de impurezas como: xidos de hierro, carbonatos, silicatos.

Efecto del Cobre

La accin cataltica del cobre durante la disolucin de oro en soluciones de tiosulfato fue reportado por Tyurin y Kakowsky. Los iones de cobre en las soluciones pueden acelerar la disolucin de oro en 18 a 20 veces (Ter-Arakeyan y Col. 1984). En soluciones amoniacales por debajo de 60C la especie estable de cobre lo es tetraamin - , siendo entonces, que la disolucin de oro ocurre segn.

El equilibrio redox entre el par Cu(II)/Cu(I) en soluciones amoniacales y tiosulfato est representado por la siguiente reaccin (Garrel y Col. 1965).

El papel del cobre en la disolucin de oro de forma completa puede ahora describirse segn la ecuacin siguiente.

TetrationatoEn suma a la accin deseada, oxidacin complejacin del oro, el cobre puede tambin oxidar el tiosulfato a tetrationato u otros compuestos de azufre, ver siguiente reaccin.

La reduccin de Cu(II) en solucin de Tiosulfato es muy rpida, as que para estabilizarlo har que cuidar la adicin de amonia.Efecto de OxigenoSu principal accin es convertir el Cu(I) a Cu(II) para que pueda proseguir la lixiviacin de oro. Dependiendo de la cantidad de oxgeno disuelto en solucin podr ocurrir la rpida oxidacin del Cu(I) a Cu(II). Sin embargo, no se pude impedir que parte de ste oxide el tiosulfato a sulfato o tritionato.

En ausencia de oxigeno y bajo condiciones alcalinas, los iones de cobre (II) en presencia de amonia, oxidan el tiosulfato a tetrationato y estos enseguida desproporcionan a iones tritionato y tiosulfato.

Despropor-cionacin Tetrationato Reduccin del tetrationato

Oxidacin del tetrationato

A bajos potenciales, ausencia de oxidantes, soluciones estancadas sin movimiento o en soluciones conteniendo alto cobre, la descomposicin de tiosulfato conduce a la precipitacin de un sulfuro de cobre NEGRO.Termodinmica de la Disolucin de Oro

Los diagramas Eh pH del sistema Cu Tio Amonia y Oro Tio Amonia muestran que las concentraciones de tiosulfato y amonia, producen grandes cambios en las zonas de estabilidad. As por ejemplo, la disminucin de las concentraciones de tiosulfato, amonia y cobre, reducen significativamente las regiones de estabilidad de la tetramina y tiosulfato de cobre, mientras que expanden las regiones de , y . Tambin es notorio que con el cambio de concentraciones sea del tiosulfato o de la amonia, los valores de pH cambian notoriamente. Si el potencial del sistema Cu tiosulfato amonia es bajo, el oro no disolver en todo el intervalo de pH.

Por su parte, el diagrama del sistema y los diagramas de distribucin indican que bajo ciertas condiciones el oro puede estar presente como en lugar de . El complejo de tiosulfato de oro es la especie ms estable en el sistema hasta un pH de 8.5 o 0.01 M . Por encima de este pH, cuando el se convierte en y as mismo, la concentracin de amonia excede 0.1 M, la especie predominante es el complejo diamino de oro.

En contraste con lo indicado por los diagramas, mediciones electroqumicas a pH>9 han mostrado que los potenciales de reposo del oro cambian con la concentracin del tiosulfato y no con la concentracin de oro y no el complejo diamino. Las diferencias en los estudios termodinmicos y electroqumicos se atribuyen a la alta energa de activacin para la formacin del .

Si bien, los diagramas Eh pH son tiles para mostrar las zonas de dominio bajo diferentes potenciales y pH, los diagramas de especiacin permiten caracterizar la distribucin de las varias especies coexistentes en la solucin o sistema. En este sentido los diagramas de especiacin de cobre a altas y bajas concentraciones de tiosulfato y amonia, muestran que en uno y otro caso, el pH bajo el que la disolucin de oro tiene lugar, se ampla o reduce debido a la mayor o menor presencia del ion tetramino de cobre, el cual como se indic anteriormente es el responsable de la disolucin de

El incremento del potencial (p.e. con O2), manteniendo las concentraciones, resulta en la reduccin del tiosulfato de cobre y el aumento del tetramino de cobre. A bajas concentraciones de , otras especies de cobre son estables, lo que tiene un efecto significativo, tanto en la estabilidad del tiosulfato como en sus propiedades lixiviantes.

Por otro, el incremento de la concentracin de amonia manteniendo las concentraciones de los otros reactantes, pH y Eh, incrementa la regin de estabilidad del complejo tetramino de cobre, contrariamente, el aumento de tiosulfato, incrementa la regin de estabilidad del . La concentracin de cobre tiene un pronunciado efecto en las regiones de estabilidad del sobre el tanto para altas como para bajas concentraciones de tiosulfato y amonia. As mismo, al aumentar la concentracin de cobre aumenta la tendencia a que la tenorita precipite y resulta en apariencia que se requiere ms armona para que el tetramino de cobre incremente. No obstante, altas concentraciones de tetramino de cobre resultan en mayores prdidas de tiosulfato.La regeneracin de Cu(II) es de gran importante para sostener la accin cataltica, as que las concentraciones de amonia a tiosulfato deben ser mantenidas de manera que el cobre pueda rpidamente pasar entre los estados Cu(II) a Cu(I). Para una efecta disolucin de oro a altas concentraciones, Zipperian y Col. (1988) determinarn que se requiere un potencial de oxidacin entre 150-200 mV (SHE) y un pH de 10.

Potenciales Redox de complejos de cobre tiosulfato amoniaByerley y Col. Reportan que el complejo triamino es el causante de la oxidacin de descomposicin del tiosulfato.Anodic rea

Catodicrea

Con relacin al mecanismo de disolucin de oro en soluciones de tiosulfato amonia cobre, debemos mencionar que solamente se deber suministrar el O2 necesario para oxidar el Cu(I) a Cu(II). Lo anterior, a fin de evitar prdidas de tiosulfato. En principio, tanto la amonia como el cobre no son consumidos, as que solo debe reponerse el tiosulfato. Las prdidas de amonia son inevitables pero pueden ser minimizadas proveyendo el pH adecuado y la aeracin necesaria. Gong y Col. (1993) dividieron o expusieron que la disolucin de oro en el sistema ocurre bajo dos etapas. En la primera el mecanismo controlante lo es la reaccin qumica en la interface y la segunda etapa es controlada por difusin a travs de los productos de reaccin.

Disolucin de Plata en Tiosulfato

Contrario al oro, la plata no suele presentarse en estado elemental, siendo su especie representativa el sulfuro de plata o argentita, y tanto para altas como bajas concentraciones de tiosulfato y amonia, sta tiene preferencia por combinarse con el tiosulfato, los complejos de plata-amonia son solo estables a bajas concentraciones de tiosulfato. Algunos autores como Flett y Col. (1983), observaron mejores recuperaciones de plata en ausencia de amonia, Zippenan y Col. (1988) por su parte observaron que con altas concentraciones de amonia y cobre, la recuperacin de plata se vea afectada. La observacin de los diagramas Eh-pH de plata indican que se requieren, como en el caso de cianuro, potenciales ligeramente ms oxidantes que para el oro. En el caso de que los potenciales y pH sean muy altos, es posible que se d la precipitacin de , El mecanismo de disolucin del sulfuro de plata en el sistema tiosulfato-amonia-cobre ocurre segn la siguiente reaccin

Para la disolucin de plata se ha encontrado que incrementa al aumentar las concentraciones de cobre y tiosulfato y disminuir al aumentar la concentracin de amonia. La presencia de plata tambin incrementa la disolucin de oro aproximadamente seis veces. As mismo, las aceleraciones electrum disuelven ms rpido que el oro puro.Estabilidad del tiosulfatoUno de los mayores problemas con el sistema lixiviante tiosulfato es el alto consumo de ste, principalmente debido a su descomposicin o su prdida por adsorcin sobre los slidos.El sistema tiosulfato-amonia-cobre ofrece la posibilidad de tratar algunas menas refractarias como: carbonaceas y asociadas a minerales de cobre. Sin embargo, con estas ltimas las prdidas de tiosulfato pueden llegar hasta el 50%. El tiosulfato es un anin metaestable, el cual tiende rpidamente a descomponerse en soluciones acuosas. Algunas de las metodologas de su preparacin en laboratorio impiden su descomposicin. Sin embargo, estas prcticas no son susceptibles de implementar en planta.

La figura del diagrama Eh-pH del sistema metaestable , revela que la zona de estabilidad del tiosulfato se reduce a una estrecha rea con pendiente negativa que se extiende desde aproximadamente un pH de 4 Eh de 0.1 voltios hasta el pH de 14 y Eh de -0.6 voltios. La termodinmica del sistema podemos describirla brevemente de la manera siguiente. Bajo condiciones oxidantes, descompondr a sulfato o tetrationato

o desproporcionar en sulfato o azufre elemental:

o alternativamente, dependiendo de las condiciones, desproporcionar anion sulfito y sulfuro:

En presencia de cobre y amonia, algo de tiosulfato se oxida a tetrationato entre pH de 8 a 10. La oxidacin de tiosulfato a tetrationato entre los pHs de 8 a 10 es promovida por la presencia de los iones de cobre. Bajo condiciones no oxidativas algo del tiosulfato (-62%) puede ser regenerado lentamente de la descomposicin de tiosulfato a tetrationato.

TritionatoTetrationatoPolitionatosPentationato

Efecto de algunos Aniones y Cationes en el Sistema de TiosulfatoSegn Kerley (1981 y 1983), la presencia de sulfito inhibe la descomposicin del tiosulfato.

La presencia de sulfito en la solucin asegura la no formacin de S elemental sobre las superficies de oro o argentita, de hecho se asegura que teniendo una concentracin de 0.05% de sulfito, estabiliza la solucin. No obstante, habr que tener en cuenta que su presencia puede crear condiciones reductivas que disminuyan la cantidad de Cu(II). As mismo, debe cuidarse su descomposicin a sulfato por la presencia o adicin de Cu(II) y/o O2. Kerley, tambin observ que aquellas menas de fuertes caractersticas oxidantes pueden mejorar su extraccin agregando sulfito.El uso del sistema tiosulfato sulfato se clam ser apropiado para menas de sulfuros que contienen oro, sin embargo, esto no parece ser muy razonable, ya que el sulfato es una fase o especie muy estable y difcilmente reaccionara para formar tiosulfato.En general el uso del sistema tiosulfato permite disminuir la accin interferente de algunos iones extraos, lo que no sucede con el sistema cianuro. No obstante, cabe mencionar que deben cuidarse las condiciones.Pasivacin de OroEn trabajos iniciales con el sistema, usando altas concentraciones de reactantes, se report la precipitacin de sulfuro de cobre sobre la superficie de oro. Esta pelcula de sulfuro cobre las partculas de oro impiden su disolucin. Pedraza y Col. (1988) reportaron adems de CuS, la presencia de azufre elemental, ambos son productos que pueden generarse por la descomposicin del tiosulfato.Los estudios de impedancia por McDonald (1990) mostraron que la pasivacin de oro puede darse en ausencia de cobre. La aparicin de un arco inductivo en el intervalo de potencial de disolucin del oro se asocia asigna a la pasivacin del electrodo de oro. La creencia es que el azufre se forma sobre la superficie de oro, impidiendo la difusin del tiosulfato a la superficie y por ende inhibiendo su disolucin. Esta pasivacin del oro puede ser prevenida por la presencia de amonia; ajuste de las condiciones de Eh-pH del sistema y la presencia de O2.Tratamiento de MenasEl tratamiento de menas de oro con el sistema tiosulfato amoniaco cobre es tan extenso como las condiciones usadas. No obstante, sobresalen aquellas menas de oro asociadas a carbn en las que los tiempos de tratamiento son extremadamente largos, 12-25 das y 91-116 das, a manera de tener algunas condiciones referentes se listan las correspondientes a algunas menas.

Mena de Oro con 0.36% Cu

7.2 7.9 g/Ton

Temperatura ambiente

atmosfrico% Recuperacin = 95-97

Tiempo Tratamiento 24 hConsumo Tiosulfato 30 Kg/Ton

0.5 M

6 M

0.1 M

Mena de Oro con Carbn 25% C Orgnico

14 , 74 g/Ton

Temperatura 35C

103

Tiempo Tratamiento 4 hpH = 10.5

= 0.71 M% Recuperacin = 73%

Lixiviacin de Menas Conteniendo CobreSabido es que las menas de oro plata asociadas a minerales de cobre causan excesivo consumo de cianuro, adems, cuando las concentraciones solubles de ste superan las 300 ppm (0.03% Cu soluble) es casi seguro que el precipitado de metales preciosos presentar problemas para su refinacin. Para estas menas el uso del sistema de tiosulfato amoniacal con cobre, pudiera ser una alternativa de tratamiento. Genik-Sas-Berekowski (1978) patentaron un proceso para el tratamiento de concentrados de calcopirita con oro, usando primeramente una lixiviacin con sulfato de amonia con una sobrepresin de O2 de 20 lb/pulg2 y enseguida una lixiviacin con tiosulfato de amonia dentro de pHs entre 8.5 a 9.5. En algunos casos, se observaron buenas recuperaciones de oro, desgraciadamente el oro recuperado se perdi por no considerar la descomposicin del tiosulfato.Kerley (1991, 1993), tambin reporta el uso del sistema tiosulfato amonia cobre para tratar minerales oro-plata de difcil tratamiento. No obstante, en el sistema tiosulfato se menciona que la introduccin de iones sulfito sea a travs de la adicin de sulfito de amonia o bisulfito de amonia, con la intencin de minimizar la oxidacin de tiosulfato. El pH recomendado es al menos 7.5 o mayor.

Perez y Galaviz (1987) modificaron el mtodo previo para inhibir la oxidacin del tiosulfato por el proveniente de la molienda. El proceso tambin usa el sistema tiosulfato - amonia Cobre mantenido a un pH de 9.5 o mayor. El proceso fue piloteado en la Ca. La Colorada, estado de Sonora, Mxico.Existen otros casos reportados de uso del sistema tiosulfato-amonia-cobre para el tratamiento de menas de metales preciosos asociadas a cobre y aunque se menciona que las recuperaciones fueron buenas, el proceso solo se realiz en laboratorio y no se reportaron consumos.Tratamiento de Menas PrerrobadorasLa presencia de materia carbonosa activa en una mena de metales preciosos, como en el caso previo, dificulta o impide la fcil recuperacin de stos, por una cianuracin convencional. La materia carbonosa activa, adsorbe inmediatamente los valores de oro disueltos; reportndolos en las colas del proceso. En virtud de que los complejos de oro-tiosulfato no muestran una adsorcin preferencial haca el carbn, el sistema tiosulfato amonia cobre representa una alternativa de tratamiento para estas menas.

En los casos de menas carbonaceas de bajo grado, estas pueden ser tratadas en montones con tiosulfato. No as, las que contienen altas concentraciones de sulfuros, las cuales requieren una oxidacin parcial, previa a su lixiviacin con tiosulfato. Newmont Gold Co. Patent un proceso inoculacin mocrobial/aglomeracin para bioxidar la mena refractaria y evitar la actividad prerrobadora de la materia carbonosa. Finalizando el pretratamiento bioxidante, se neutraliza la acidez de la carga y realiza la lixiviacin alcalina con tiosulfato. La recuperacin reportada fue de 20% Au, mientras que las condiciones de la solucin lixiviante fue pH entre 9.0 a 10.0, 0.1 0.2 M y/o , al menos 0.1 M de amonia y hasta 60 ppm de . Una alternativa del proceso lo es la molienda fina, enseguida la pulpa es adicionada con las cantidades adecuadas de amonia, agua, sulfato de cobre y tiosulfato. Realizada la integracin, la pulpa es pasada o calentada a 45C en un intercambiador de calor para incrementar la recuperacin de oro. Barrick Co. Ha patentado un proceso para recuperar oro de una mena que es parcialmente refractaria y adems contiene materia carbonosa. El proceso involucra el tratamiento en autoclave, seguido por la lixiviacin con tiosulfato.

Feng D. y J.S.J. Van Deventer (2006). The effect of sulphur species on thiosulphate leaching of gold. Mineral Engineering, Elsevier, 20, pp: 273-281.El tiosulfato se considera un lixiviante alterno al cianuro en la extraccin de oro. En la lixiviacin con este reactivo, est comprobado que la presencia de Cu(II) es requerida para conseguir aceptables velocidades de disolucin y recuperaciones. As mismo, se requiere de la presencia de amonia para mantener soluble y estable este cobre. No obstante, esta cobre (II) reacciona con el tiosulfato, lo que por un lado reduce su concentracin y descompone el complejante.Alymore y Col., resumieron muchas de las reacciones de descomposicin del tiosulfato, algunas de las cuales pueden regenerar lentamente parte del tiosulfato. Por su parte, los autores Feng y Deventer, llevaron a cabo una investigacin encaminada a elucidar el efecto que tiene la presencia de algunas especies de azufre, p.e.: tritionato, tetrationato e ion sulfuro en las soluciones de tiosulfato usadas para la lixiviacin de oro. Esta inquietud es resultado de que en la mayora del trabajo con este sistema, o no se reporta el consumo o cada vez se usan soluciones nuevas.

La investigacin fue realizada sobre tres objetos de estudio: lminas de oro, un concentrado de pirita aurfero y una mena de sulfuros con oro. Las condiciones bsicas de disolucin fueron 0.1 M , 0.5 M y 6 m M , las especies de azufre fueron introducidas tanto en altas como bajas concentraciones. La depositacin de especies cobre las superficies de oro fueron identificadas por espectroscopia RAMAN. En el caso de placas de oro, la mayor disolucin de oro se observ adicionando con sulfuro, este efecto se tuvo usando una adicin de 2.5 mM de , su aumento por encima de este valor produjo una drstica disminucin en la disolucin de oro, presumiblemente, esta disminucin se da como resultado de la pasivacin de la superficie de oro por una pelcula de sulfuro de cobre. En el caso del concentrado de sulfuros, bajas adiciones de sulfuros resultaron en cinticas lentas al inicio paro al transcurrir el tiempo las recuperaciones fueron buenas. Una explicacin es que la adicin de especies de azufre redujo el potencial pero estabiliza el tiosulfato.

Para el concentrado de pirita aurfero, durante las etapas iniciales de lixiviacin, las velocidades de disolucin fueron remarcadamente altas, para posteriormente nivelarse. La adicin de pequeas cantidades de azufre no cambi mucho la cintica de disolucin del oro del concentrado. No obstante, las extracciones incrementaron como resultado de la estabilizacin del tiosulfato. Ciertamente, la adicin de altas cantidades de sulfuro al sistema, disminuyeron las extracciones de oro en un amplio rango de concentraciones .

Feng D. y J.S.J. Van Deventer (2007). The role of oxygen in thiosulphate leaching of gold. Hydrometallurgy, Elsevier 85, pp: 193-202.La reciente atencin por el sistema tiosulfato se debe principalmente a la creciente preocupacin por el medio ambiente. Sin embargo, en nuestro pas las prcticas o uso del tiosulfato han sido un tanto cuanto artesanales, sin importar mucho el consumo del reactivo y las condiciones de tratamiento, es por ello que las investigaciones tendientes a elucidar los mecanismos y efectos de variables en un sistema metaestable y altamente complejo cono lo es el tiosulfato-amonia-cobre revisten un particular inters e importancia para el desarrollo de alternativas de tratamiento por esta va verde.Feng y Deventer, usando los objetos de estudio: lminas de oro, mena de sulfuros aurfera y concentrado de pirita aurfera, estudiaron el efecto que tienen el uso de diferentes gases durante la lixiviacin de oro con tiosulfato. En forma muy general y resumida, estos investigadores encontraron que la velocidad de disolucin de lminas de oro disminuye en presencia de oxgeno. El burbujeo de aire u oxigeno caus un excesivo consumo de tiosulfato y adems caus pasivacin de las superficies de oro. Contrariamente, el burbujeo de nitrgeno tuvo un efecto benfico. El nitrgeno bsicamente barri el oxgeno excedente, estabilizando el tiosulfato y evitando la pasivacin. En los casos de las menas, los efectos que se tuvieron fueron dependientes de las caractersticas mineralgicas de los objetos de estudio. En el caso de la mena de sulfuros aurfera, el burbujeo con nitrgeno mejor la cintica de disolucin, la inyeccin de aire disminuy la lixiviacin de oro y aceler la descomposicin de tiosulfato. Contrariamente, en el caso del concentrado de pirita aurfera el burbujeo con aire u oxigeno mejor la recuperacin de oro. En este caso, el nitrgeno inhibi el proceso de corrosin sobre los sulfuros, afectando la recuperacin global de oro.Navarro P, Vargas C., A. Villarroel y F.J. Alguacil on the use of ammoniacal/ammonium thiosulphate for gold extraction from a concentrate. Hydrometallurgy. Elservier 65, pp: 37-42.La cianuracin de concentrados ha sido una alternativa de tratamiento en muchas de las unidades minero-metalrgicas del pas, dndoles la posibilidad de reducir costos de transporte y producir productos semi o terminados de fcil comercializacin. No obstante, la creciente preocupacin por el impacto txico inherente al uso del cianuro, han propiciado la investigacin de solventes alternos que sean ms amigables con el medio ambiente. Sin duda, el sistema tiosulfato amonia cobre, a pesar de carencias como:a) Falta de un mtodo eficiente de recuperacin de los valores de las soluciones ricas,b) alto consumo de tiosulfato y cuestionable recirculacin de las soluciones por acumulacin de impurezas,c) cuidadoso uso de cobre y oxgeno, dentro de otros.

Es considerado como una alternativa promisoria y no-txica para el tratamiento de menas de oro. Los autores de este trabajo han investigado, mediante un estudio tradicional (una variable a la vez), las condiciones y efecto que tienen algunas variables en la disolucin de un concentrado de oro (100 g Au/Ton) usando el sistema disolvente tiosulfato amonia cobre. Sus resultados mostraron que la disolucin de oro del concentrado es viable bajo las condiciones de 10% de slidos en peso, 117 Kg , 4.7 Kg , pH de 10 (ajustado con solucin de hidrxido de sodio). El uso de concentraciones de cobre mayores, resulta en menores recuperaciones, atribuible esto a la formacin de tenorita.

El incremento de la concentracin de tiosulfato de 0.3 M a 0.7 M incrementa la disolucin. No obstante, incrementos mayores que ste ltimo solo tiene efectos mnimos. El pH tiene un efecto muy pronunciado en la recuperacin, pH de 9 o menores, se traducen en recuperaciones bajas, esto es debido a la disminucin de la concentracin de , as como a la descomposicin del tiosulfato. El uso de altas densidades reduce la velocidad de disolucin, posiblemente como consecuencia de la falta de tiosulfato. Finalmente, la aplicacin del proceso de cianuracin al concentrado mostr que las recuperaciones en ste son similares pero se logran de 50 horas de tratamiento. Repaso!!Pearson, propuso un mtodo emprico muy eficaz para predecir la direccin en que ocurren las reacciones qumicas, clasificando a los cidos y bases de Lewis como duros o blandos.Base: es una especie que posee una carga negativa o un par de electrones.cido: es una especie que posee carga positiva o que acepta un par de electrones.cido Duro: es casi cualquier ion metlico de la tabla peridica. Se caracteriza por ser cationes pequeos, de baja electronegatividad, alta carga y baja polarizabilidad como los elementos alcalinos y alcalinotrreos.

Ligeros, p.e.: .

cido Blando: son iones metlicos con baja o nula densidad de carga. Son de gran tamao y generalmente son poco electronegativos. Se p con facilidad y por lo tanto tienden a formar covalentes, p.e.: .Base Dura: son especies de alta electronegatividad como fluoruro, xido, hidrxido, nitrato, fosfato, carbonato, etc. Es un ligante pequeo y muy electronegativo, cuya densidad electrnica se polariza difcilmente.Base Blanda: son iones grandes que se polarizan con facilidad, tienen baja densidad de carga por lo que forman enlaces covalentes como la fosfina o el ion y/o duro.

CIDOS DUROSCIDOS MEDIOSCIDOS BLANDOS

BASES DURASBASES MEDIASBASES BLANDAS

Concepto de Bronsted - Lowry cido: molcula donadora de protones.Base: molcula aceptura de protones.

BasecidoBasecido

Conjugados

BasecidoBasecido

Concepto de Lewis

Base: molcula capaz de ceder un par de electrones.cido: molcula capaz de aceptar un par de electrones.

cidoBase

Basecido

Iones de Metales de Transicin actan como cidos Lewis y los ligandos coordinados como bases Lewis.

En un compuesto de coordinacin la suma de los electrones aportados por los ligandos ms aquellos del metal, debe ser igual al nmero de electrones del siguiente gas noble.

electrones (Effective atomic number) =

Temas de cidos y Bases segn Pearson

HSABEn 1963, explicar la especial afinidad de algunas bases de Lewis respecto a ciertos cidos de Lewis. Hard soft acid base

CIDO DUROComprende la mayor parte de los iones de la tabla peridica, estos cidos se caracterizan por pequea polarizabilidad?? Alto estado de oxidacin o molculas con carga positiva alta sobre el tomo central. Bajo radioinico. Baja electronegatividad. Alta densidad de carga.

Facilidad que presenta un tomo para poder ser distorsionado por un campo elctrico (p.e. el que produce un tomo vecino). CIDO BLANDO Alta polarizabilidad. Cationes con bajo estado de oxidacin o molculas con electrones de valencia que se deben fcilmente. Alta electronegatividad. Baja densidad de carga. Alto radioinico.

BASE DURA Pequea polarizabilidad. Los iones monoatmicos poseen una alta densidad de carga. El tomo donador posee alta electronegatividad. Bajo radio inico. Alta densidad de carga.

BASE BLANDA Alta polarizabilidad. El tomo donador posee baja electronegatividad. Baja densidad de carga. Alto radio inico.

Teora de cidos y Bases segn Pearsoncidos durosBases duras

cidos fronterizosBases fronterizas

cidos blandosBases blandas

Principio fundamental: los cidos duros se combinan de forma preferente con bases duras y los cidos blandos se combinan de forma preferente con bases blandas.

Compuestos organometlicos y de coordinacin. Duro Duro estableBlando Blando estableDuro Blando INESTABLE

Senanayake, G. Gold Leaching by copper (II) in ammoniacal thiosulphate solutions in the presence of additives. Part I: A review of the effect of hard soft and Lewis aad-base properties and interactions of ions. Hydrometallurgy, Elsevier, pp: 1-20 (2012).Senanayake, presenta en esta primera parte de su revisin sobre el uso de tiosulfato en la lixiviacin de oro un concepto cuantitativo introducido por Pearson en 1963. Este concepto de cidos y bases duros y blandos ABDB es de naturaleza fenomenolgica, sobresaliendo los siguientes conceptos: Se asume que los cidos duros se unen a las bases duras principalmente por medio de fuerzas de tipo inico. Contrariamente los cidos blandos se unen a las bases blandas por enlaces covalentes. El concepto de HSAB - ABDB puede usarse para explicar muchas de las reacciones en el medio acuoso, tales como: solubilidad, hidratacin, etc. Particularmente interesante lo es el hecho de que los metales poco reactivos pueden volverse reactivos usando entornos diferentes, como un disolvente ms blando o una mezcla de disolventes. El planteamiento o enfoque de Senanayake es particularmente adecuado ya que el sistema tiosulfato como se sabe es uno altamente metaestable. En relacin a este principio AB DB ha existido un sin nmero de intentos para relacionar la blandura con alguna propiedad fsica fcilmente, Klopman (1968) calcul con xito un conjunto de nmeros caractersticos E+ (energa de orbital, energa de desolvatacin), los cuales le permitieron definir una lista, de clasificacin de cationes e aniones en trminos de dureza y blandura.Tabla 1As mismo, datos compilados por Hancock y Martell (1989) muestran el siguiente orden descendente de dureza de aniones/ligandos.

DURO

DURO

La figura 1a y 1b, muestran los grficos de suavidad de cationes y aniones de diferente valencia. Los aniones de alta suavidad corresponden a pobre donadores de pares de electrones a iones metlicos.

De acuerdo al principio ABDB los cationes aniones se combinan de manera preferencial, tenindose que estas preferencias son duro con duro y blando con blando. Considerando que el S2 es un anion blando, es de esperar que los compuestos resultantes con cationes blandos se caractericen por constantes de accin de masas altas, es decir, sean estables; p.e. con el Au+, el debe ser un compuesto de alta estabilidad. En el caso del , cuya suavidad no fue establecida o mencionada por Marcus (1997), la alta suavidad del da cuenta o en cierto modo explica las altas constantes de estabilidad del Cro (I) con tales ligandos.

As mismo, la exitosa extraccin del tiosulfato de oro(I) sobre resinas anionicas usando y la reduccin de potencial de las soluciones de tiosulfato con la adicin de sulfito a los baos de oro muy posiblemente estn relacionados a la interaccin favorable blando-blando en el oro(I) y el sulfito .

Mientras que el Cu(II) reacciona con los sulfuros minerales husped, el P6(II) y tienen efectos benficos cobre la disolucin de oro, no obstante, excesivas cantidades de Pb(II) y pasivan las superficies de oro. Estos efectos, as como los efectos benficos observados en presencia de reactivos de fondo en el sistema revelan la importancia de comprender y racionalizar estos en trminos de un principio fundamental como lo es el HSAB (hard-soft-acid-base).Suavidad del Anion y la Concentracin de Cobre Residual (II)

Aun cuando no se conoce la suavidad/dureza del complejo , se ha observado que la concentracin de este catin bsico para la disolucin de oro, es mayor en presencia de reactivos de fondo de baja suavidad. Es decir, a medida que la suavidad del anion disminuye, la concentracin del complejo es mayor

Duro

As, los aniones con baja suavidad (duros) son mayores coordinadores (donadores de electrones) conduciendo a estabilizar el Cu(II), retardando su reaccin con el (oxidacin).Efecto de las Especies de Azufre y Cationes en el Cobre Residual (II)

Las especies de azufre (politionatos) causan la reduccin de la concentracin de cobre (II) en el orden: . No obstante, en esta tendencia mostrada debe recalcarse que no son del todo claro estos efectos, o al menos parece haber casos extremos. Por otro lado y a diferencia de los aniones de azufre, los cationes no parecen tener efecto o si lo tienen podra ser mnimo. Sin embargo, en el caso de , el cobre (II) reacciona despus de 24h, es menor (55%) pero el porcentaje de es mayor (6%). Esto se ha relacionado al bajo pH (10.3) que proporciona el efecto buffer del sistema, este pH favorece la reoxidacin del Cu(I) para producir Cu(II) pero al mismo tiempo facilita la oxidacin del tiosulfato. La oxidacin del Cu(I) en la forma de complejo de amina es ms rpido que en la forma de tiosulfato, esto porque la mayor relacin amonia/tiosulfato facilita la oxidacin de Cu(I) por oxigeno.

El efecto adverso que tiene la presencia de (tetrationato y tritionato) en el cobre (II) residual puede en parte ser mitigado por la presencia de , esto indica la estabilizacin de Cu(II) por un exceso de y/o la estabilizacin de los politionatos por exceso de los iones sodio.Velocidades de Disolucin de Oro Plata

Las tablas comparativas de las velocidades de disolucin de oro/plata, son por dems interesantes, ya que adems de presentar datos de velocidades de disolucin bajo diversos solventes, se presentan como referentes datos del sistema cianuro. De estos valores, sobresalen los siguientes comentarios: a) Las razones de las masas de reactantes usados en los sistemas tiosulfato y cianuracin, son del orden de 100 a 20, b) Las velocidades de disolucin en el sistema tiosulfato son mayores que en el sistema cianuro . c) En ausencia de amonia, las velocidades de disolucin son mnimas. d) La presencia de plata sea en aleacin Au-Ag o en el sistema cataliza la disolucin de oro, y e) La presencia de especies de azufre reduce la velocidad de disolucin, sobre todo en el caso de .Detalles Mecansticos

El anlisis detallado de la oxidacin andica de oro en soluciones de tiosulfato en ausencia de amonia y cobre indica que esta reaccin tiene lugar va la adsorcin del ion , segn las reacciones siguiente:

(Adsorcin)(1)

(Oxidacin andica)(2)

(Desorcin/estabilizacin)(3)

Por otro lado, la oxidacin de tiosulfato por Cu(II) en soluciones amoniacales tiene los siguientes rdenes de reaccin: . El orden de reaccin 1 entre Cu(II) y es consistente con la siguiente figura, en la que se observa una asociacin 1:1 entre Cu(II) y precio a la reaccin de oxidacin que produce Cu(I) y .

Figura (a).- Reaccin de oxidacin del tiosulfato por Cu(II) (ligando )

Igualmente, los rdenes de reaccin de la oxidacin de oro Cu(II) son: y . Estos resultados han llevado a surgir que la oxidacin de oro, as como del tiosulfato, por Cu(II) involucra el ion complejo , segn lo indica el modelo siguiente.

Fig. b.- Modelo de las reacciones de oxidacin de oro y tiosulfato por Cu(II)(E)(ESTABLE)

(D)

(A)

(B2)

(C)

Un ligando de fondo puede cambiar la esfera de coordinacin del Cu(II), y en consecuencia puede alterar su reactividad. En ese sentido los iones de baja suavidad (Duros), son capaces de sustituir o reemplazar el de esta esfera de coordinacin y por ende reducen la descomposicin del tiosulfato, aumentan la disponibilidad de Cu(II) y aceleran la descomposicin del oro. En prrafos previos, se mostr que la complejacin con fosfato aumenta la concentracin del Cu(II) residual, pero tambin disminuye el E y el potencial mixto del oro. Todo esto se traduce en una velocidad de disolucin de oro menor, pero estable por un periodo de tiempo mayor, la que contrasta con una mayor velocidad de disolucin de oro que disminuye rpidamente en ausencia de fosfato.

Este mismo efecto se observa en presencia de sulfato . En general, la estabilizacin de Cu(II) minimizando su reaccin con conduce a una baja concentracin de politionatos, lo cual tambin es beneficio a la disolucin de oro. El efecto de iones de fondo puede pensarse o racionalizarse sobre la base de interacciones entre .

Efecto de Iones / Reactivos en la Velocidad de Disolucin

(Alta acidez de Lewis / Duros)

La velocidad de disolucin de oro en presencia de estos iones con concentraciones de 0.1 y 0.2 M de tiosulfato, se ve incrementada con el tiempo en el orden . Por lo tanto, los cationes de alta acidez de Lewis parecen facilitar la disolucin de oro, debido a dos razones: (1) interaccin con los complejos anionicos manteniendo un alto potencial de la solucin y (2) estabilizacin del formado en la reaccin andica previo a la formacin del complejo estable . El parece prevenir la degradacin del tiosulfato, manteniendo con ello la velocidad de disolucin del oro constante.

Estos iones manifiestan tener un efecto benfico en la disolucin de oro en el orden , el zinc es ms blando que el plomo, como en el caso de la cianuracin, el efecto del Pb es benfico solo a bajas concentraciones de ste; formacin de , a altas concentraciones su efecto es pasivante, debido a la formacin de PbO. La presencia de plata sea como aleante o en forma coloidal, beneficia la disolucin de Resumiendo, tanto la plata, cobre como plomo, forman aleaciones con el oro, lo que permite tener mayores velocidades de disolucin de oro . As mismo, en trminos de dureza-blandura, tienen similares valores de suavidad, mientras que el es un ion altamente suave, lo que justificara la formacin de los mencionados compuestos intermetlicos.Co-Ligantes La adicin de ligantes blandos, favorecen y/o incrementan la velocidad de disolucin de oro, as, aunque Marcus (1987) no menciona o establece la naturaleza, en trminos de blandura, los datos compilados por Hancock y Martell (1989) muestran el siguiente orden de disminucin de algunos ligandos:

As, basados en la regla HSAB el amoniaco, el clouro y la tiourea, actuarn como co-ligantes durante la oxidacin andica del oro en tiosulfato. El efecto co-ligante de la tiourea (TU) es mayor en el sistema que en el , el indica el efecto benfico del ion y la tiourea sobre la superficie del oro va especies interinas, tales como .Especies de Azufre

La adicin de especies de azufre, tales como: , observan que a medida que transcurre el tiempo, la velocidad de disolucin del oro incrementa segn el orden:

Lo anterior, sugiere que la adicin de estas especies forma , el cual promueve la disolucin de oro . Sin embargo, debe hacerse notar que un exceso de (>5mm) ser perjudicial, esto debido a la formacin de el cual pasiva la superficie de oro.

Adicin de otros Reactivos

La adicin aditivos como: carboximetil cellulosa (CMC), cido etilendiamintelracetico (EDTA) hexametafosfato de sodio (SHMP) y glycen, interactan con la esfera de coordinacin, estabilizando el Cu(II), incrementando la cantidad residual de ste y por ende facilitan la disolucin de oro. Sin embargo, debe cuidarse su adicin ya que se exceso puede bloquear la superficie del metal a disolver. El efecto nocivo de EDTA es ms pronunciado debido al efecto quelante (formacin de complejos) de esta sal sobre el Cu(II) y siendo que la constante de estabilidad de este complejo es mayor que la del , entonces, un exceso de EDTA se traduce en un efecto altamente daino en la disolucin de oro.El efecto de estas sales estabilizadoras de Cu(II) fue similar en lminas de oro que con una mena de sulfuros aurfera, la extraccin de oro despus de 48h lleg al 100%, adems la presencia de hierro coloidal (resultado de la molienda) pudo ser remover o inhibir la formacin de cualquier pelcula de xido de hierro, los sulfuros de pirita y pirrotita en las menas, pueden demandar grandes cantidades de tiosulfato y resultar en bajas extracciones de oro.

Molleman, E. y Dreisinger D. The treatment of copper gold ores by ammonium Heiosulfate Leaching Hydrometallurgy 66, 2002, pp: 1-2 (www.elservier.com/Locate/hydromet).Los autores revisan de manera muy puntual y apropiada la qumica acuosa y la termodinmica del sistema tiosulfato amonia con relacin a su aplicacin para el tratamiento de oro, asociadas a minerales de cobre. Como en el caso de la cianuracin, los autores resumen los resultados obtenidos al tratar en el sistema tiosulfato amonia, especmenes de cobre representativos, como: calcocita, covelita, calcopirita, entre otros. As como las extracciones de oro de tres fuentes o menas de oro asicadas a minerales de cobre.En lo que refiere a la qumica del sistema acuoso tiosulfato amonia, se resume que la qumica del sistema tiosulfato es nica, est dominada por el tomo de azufre, el cual; como en el caso del cianuro es responsable de propiedades reductoras y habilidad complejante

Figura.- Estructura del ion tiosulfato (othmer, 1983)

Las propiedades qumicas del tiosulfato incluyen: (a) Tendencia a ser oxidada; (b) Tendencia a hidrolizarse a pH