Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras
Transcript of Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras
![Page 1: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/1.jpg)
Valoraciones complejometricas
Determinación de dureza total en
muestras de agua de manantial
embotellada. Paulina Silva Trejos
![Page 2: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/2.jpg)
Valoraciones complejometricas
• En estas valoraciones se cuantifican metales que reaccionan con especies dadoras de electrones conocidas como ligandos, L, para formar compuestos de coordinación.
• El L se caracteriza por tener pares de electrones sin compartir , si disponen de un par de electrones se conocen como ligandos monodentados, los de dos pares bidentados, tridentados, etc.
![Page 3: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/3.jpg)
Difusión de las valoraciones
complejometricas • La introducción de ligandos con mas de un par
de electrones disponibles para formar los complejos, en este caso llamados quelatos y que tienen la característica de su gran estabilidad disparó la aplicación de las volumetrías de formación de complejos en el campo del análisis cuantitativo.
![Page 4: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/4.jpg)
Acido etilen diamino tetraacetico
• El AEDT como agente formador de complejos, dispone de 4 grupos ácidos que dependiendo del pH pueden disociarse dejando la posibilidad de pares de electrones libres para formar enlaces coordinados ha contribuido a la aplicación de las volumetrías de formación de complejos para la determinación de dureza total, dureza cálcica y dureza magnésica.
![Page 5: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/5.jpg)
Equilibrios de formación de complejos
• La mayoría de los iones metálicos de transición aceptan 6 pares de electrones, es decir 6 ligandos monodentados.
• El EDTA es un ligando multidentado, caracteristica que confiere a los complejos formados gran estabilidad. Esta característica es la responsable de la amplia aplicación de este agente formador de quelatos.
![Page 6: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/6.jpg)
Estructura y equilibrios de disociación
del EDTA
![Page 7: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/7.jpg)
Valores de las constantes
![Page 8: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/8.jpg)
Curva de distribución de especies del
EDTA
![Page 9: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/9.jpg)
Curvas de valoración de formación de
complejos
![Page 10: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/10.jpg)
Propiedades de las disoluciones de
EDTA • La sal di sódica del EDTA Na2H2Y.2H2O tiene la
propiedad de solubilidad adecuada por lo que a partir de ella se acostumbra preparar las disoluciones aproximadamente y luego se valoran frente a CaCO3 tipo primario.
• El EDTA tiene la ventaja de formar quelatos 1:1 con los iones metálicos independientemente del numero de oxidación, y, con constantes de formación altas.
![Page 11: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/11.jpg)
Especificidad del EDTA
• El EDTA forma quelatos con casi todos los cationes, sin embargo se logra especificidad a través de la regulación del pH del medio. Los cationes trivalentes se determinan sin interferencia de los divalentes a pH aproximadamente de 1, otra manera de eliminar interferencias es por adición de agentes enmascarantes, es decir adicionando un ligando auxiliar que forme de modo preferente complejos mas estables con la interferencia potencial.
![Page 12: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/12.jpg)
Determinación de dureza de aguas
![Page 13: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/13.jpg)
Valores de la K de formación del
complejo para Ca, Mg y Zn a pH 10
![Page 14: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/14.jpg)
Determinación de dureza total
• De acuerdo con los valores de las constantes de formación de quelatos para los cationes calcio y magnesio con el EDTA, reaccionara primero los iones calcio y luego los iones magnesio, pero no es posible valorarlos separadamente.
• Al valorar con disolución patrón de EDTA una muestra de agua que contiene calcio y magnesio con el pH regulado a 10 y con indicador eriocromo negro T se valoran ambos hasta el viraje de rojo a azul y la dureza total se expresa como mg de CaCO3 por litro de agua.
![Page 15: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/15.jpg)
Métodos de detección del punto final:
NET • El indicador eriocromo negro T es un indicador
metalocromico acido triprotico cuyas especies predominantes están determinadas por el pH, de acuerdo con los equilibrios:
![Page 16: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/16.jpg)
Estructura del NET
![Page 17: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/17.jpg)
Comportamiento acido base del
indicador NET
![Page 18: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/18.jpg)
Color del indicador en presencia de
iones magnesio o calcio • A pH 10 el indicador solo tendrá un color azul
debido al predominio de la especie HIn-2 de color azul pero en presencia de iones magnesio:
![Page 19: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/19.jpg)
Factibilidad del uso del NET para
valorar iones calcio y magnesio • La constante de estabilidad del complejo MgIn-1 es
suficientemente alta, del mismo orden de magnitud de la del complejo MgY-2, pero menor, por lo que se asegura un cambio nítido de rojo a azul debido al desplazamiento del ion magnesio del complejo con el NET, una vez que se ha valorado todo el magnesio libre.
• Por tanto el NET se puede utilizar para determinar calcio y magnesio juntos, sin embargo, no se puede utilizar cuando solo contiene calcio, ya que la constante del complejo calcio indicador no permite un cambio nítido de rojo a azul en el punto final.
![Page 20: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/20.jpg)
Disolución de AEDT: Preparación
disolución patrón de carbonato de
calcio
• La disolución se les dará preparada de concentración de sustancia aproximada 0.01 mol/L y contiene magnesio para poder determinar el punto final.
• Para la valoración se preparara 200.00 mL disolución madre de Calcio, pesando por diferencia y con exactitud 0.3 g de carbonato de calcio previamente desecado, disolviendo en pequeña porción de agua destilada y mínima cantidad de HCl S.R gota a gota hasta que cese efervescencia, se trasvasa y afora a balón de 200.00 mL.
![Page 21: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/21.jpg)
Valoración de la disolución de AEDT
• Se miden alícuotas de 10.00 mL de la disolución patrón de CaCO3 se trasvasan a erlenmeyers de 125 mL, se adicionan 2 mL de disolución reguladora de pH 10 de NH3 – NH4CL, se adicionan 5 gotas disolución de indicador NET y se valora con disolución de AEDT hasta viraje de rojo a azul.
![Page 22: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/22.jpg)
Mensurando para concentración de
sustancia disolución patrón de CaCO3
• C CaCO3 = (m * P) CaCO3 /(200.00* M CaCO3 )
• m masa de CaCO3
• M CaCO3 masa molar 100.06 g/mol
• P pureza de CaCO3
• 200.00 volumen balón aforado
![Page 23: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/23.jpg)
Componentes de incertidumbre para
concentración sustancia disolución de
CaCO3
C CaCO3
Masa CaCO3
linealidad
resolución
precisión
Pureza
Aforo balón
temperatura precisión
tolerancia
C CaCO3
M CaCO3
![Page 24: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/24.jpg)
Mensurando para determinación
concentración disolución de AEDT • (V*C) AEDT = (V*C) CaCO3
CAEDT = (V*C) CaCO3 /v AEDT
V CaCO3 = alícuota 10.00 mL de disolución patrón
de CaCO3
C CaCO3 = concentración de sustancia disolución patrón de CaCO3
v AEDT = Volumen gastado al punto final de la valoración
![Page 25: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/25.jpg)
Componentes de incertidumbre para
concentración sustancia disolución de CaCO3
CAEDT
Error punto final Volumen de punto
final
tolerancia temperatura
Medición alícuota 10.00 mL
tolerancia temperatura
Precisión en la valoración
![Page 26: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/26.jpg)
Análisis de incógnita de ventanilla
• La incógnita se trasvasa a balón aforado de 50.00 mL, se miden por triplicado alícuotas de 10.00 mL , se adiciona 5 gotas indicador NET, 2 mL buffer y se valoran con disolución patrón de AEDT hasta el cambio de color de rojo a azul.
![Page 27: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/27.jpg)
Calculo de mg de CaCO3en la botella
• Mensurando:
• (V*C) AEDT = (m Ca /M Ca )* 50.00/10.00*1000
• donde:
• V AEDT = volumen de disolución AEDT al punto final
• CAEDT = concentración sustancia disolución AEDT
![Page 28: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/28.jpg)
Determinación de dureza total en agua
embotellada expresada como mg CaCO3 por
litro • Se analizará una muestra de agua de manantial
de las vendidas por planta Cristal, que ha sido analizada por A y A y que reporta una dureza total igual a 76 mg/L.
• Diluir 10 veces la disolución de AEDT y valorar por triplicado alícuotas de 25.00 mL del agua de manantial trasvasar a erlenmeyers de 250mL , adicionar 5 gotas de NET 2 mL buffer y valorar hasta cambio de rojo a azul.
• Exprese el resultado como mg CaCO3/L.
![Page 29: Valoraciones complejometricas determinación de dureza cálcica en muestras](https://reader034.fdocuments.co/reader034/viewer/2022042522/55c9c583bb61eb8e1b8b45b6/html5/thumbnails/29.jpg)
Preparación del ensayo en blanco para
la incógnita de ventanilla • En erlenmeyer de 125 mL adicione 10 mL de
agua destilada, agregue 2 mL de bufer y 5 gotas de eriocromo negro T. Valore hasta el cambio de color de rojo vino a azul.