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Tesis de Posgrado
Estudio de la obtención de laEstudio de la obtención de lanicotinamida a partir de urea ynicotinamida a partir de urea y
ácido nicotínicoácido nicotínico
Wappner, Andrés G.
1959
Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires
Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.
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Cita tipo APA:Wappner, Andrés G.. (1959). Estudio de la obtención de la nicotinamida a partir de urea y ácidonicotínico. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0999_Wappner.pdf
Cita tipo Chicago:Wappner, Andrés G.. "Estudio de la obtención de la nicotinamida a partir de urea y ácidonicotínico". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de BuenosAires. 1959. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0999_Wappner.pdf
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R E S U M E N
ESTUDIO DE LA OBTENCION DE LA
NICOTINAMIDA
A PARTIR DE UREA Y
ACIDO NICOTINICO
Tesis para optar al Titulo deDoctor en Quimica
Andrés G. Wappner
Febrero de 1959
ESTUDIO DE IA OBTENCION DE LA NICOTINAMIDA
A PARTIR DE UREA Y ACIDO NICOTINICO
Tesis para optar al Titulo de Doctor en Quimica.
Andrés Gerardo wappner.
Febrero de 1959.
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Igsggggggigg: En este trabajo se ha efectuado un estudio de la
preparación de la nicotinamida a partir del ácido nicotinico y
de la urea,_ensayándose diferentes métodosde purificación yaislación del producto obtenido.
La purificación de la nicotinamida se hace dificil por la presencia de productos de la descomposición termica de la urea
(amelida, ácido cianúrico, ácido ciánico, biuret).
e s d t d : La nicotinemida es un
polvo blanco, cristalino, de PF 129-13190, muysoluble en agua
y alcohol, poco soluble en acetona e insoluble en éter. En acetato de etilo es moderadamentesoluble.
La carencia,degla nicotinamida o derivados del ácido nicotinicoen la dieta del hombreprovoca la pelagra.
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Jnglgma: Ademásdel métodoestudiado en el presente trabajo,
hay varias otras formas de obtención que se pueden resumir como
sigue:
a) Por deshidratación del nicotinato de amonio. b) Por amidación
directa del ácido nicotinico y sus ésteres. c) por hidrólisis deÓ ‘ÍÏf‘_./ff .7!ij j JUV
la 3-cianopiridina.La nicotinamida obtenida en las diversas formas mencionadas,
se purifica luego por diversos solventes, con la ayuda además
de diversas sustancias inorgánicas.
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e d o t nc 6 e 1 ot d g Se utilizó un balón
de tres bocas, provisto de refrigerante, termómetroy agitador.Ademásde los reactivos (ácido nicotinico y urea), se agregótambién molibdato de amonio comocatalizador. La reacción se
produce manteniendo la mezcla a 1909C durante media hora.
“Mmmm: a)mn-hutenel.z-putiíigagibmsgehigrgzigg_dg_gglgig. Se extrae el producto de la reacción des
cripta anteriormente con n-butanol, filtra y trata con (H0)2Cay C activado. El ácido nicotinico no reaccionado precipita comonicotinato de Ca. En el filtrado se encuentra la nicotinamida.
De este filtrado se cristalizaron luego tres cosechas de nicotinamida.
b) ggmg_ggglgtg_dg_niggtigagiggg Se extrae el producto de la reag
ción fundamental, con agua” El.ácido nicotinico no reaccionado
se precipitó llevando la solución al punto isoeléctrico del ácido.
La solución acuosa de nicotinamida se trató con ácido oxálico,
precipitándose en esta forma oxalato de nicotinamida.
Este oxalato puede tratarse luego en diversas formas:
l) Suspendiéndolo en metanol anhidro, haciéndose burbuJear luego
en esta suspensión NH3seco. Al cesar el desprendimiento de ca
lor, la reacción ha llegado a su fin, obteniéndose un precipitado
de oxalato de amonioy la solución de nicotinamida. Se separa
la nicotinamida evaporando el solvente sobre baño maria.
2) Disolvióndolo en agua caliente y agregando a esta solución
una suspensión de (H0)2Ca. Se obtiene un precipitado de oxalato
de calcio; la nicotinamida se separa del filtrado evaporandosobre baño maria.
Este procedimiento admite comovariante, dejar enfriar la solu
ción acuosa de oxalato de nicotinamida, precipitando en esta fo;mauna serie de impurezas. El filtrado resultante se enfría a
17°C, para su purificación. Se comprobó que este último método
no da resultados adecuados, a pesar de los múltiples ensayos de
recristalización y purificación ensayados.Otra variante que se probó fue de introducir en el métodoanterior una extracción con acetato de etilo.
fiumggig_x_g;gggslggg Ademásde la reacción de obtención propia
mente dicha de la nicotinamida, se estudiaron sus diferentes mótodos de aislación, purificación y reconocimiento, variándose
en los mismosuna serie de factores básicos (concentraciones,
temperatura, agitación, etc.). Se estudiaron asimismolas posibles causas de perdidas de nicotinamida, que tienen comoresultg
do un bajo rendimiento de nicotinamida.
Qogglggignes: Se hace un estudio de los rendimientos de los di
versos métodosutilizados, llegándose a la conclusión que el me
todo que mejor rendimiento da es él que utiliza el (HO)2Cay C
activado para la purificación de la solución butanólica de nicotinamida.
En cuanto a la sencillez del procedimiento, la extracción delproducto crudo con agua y la purificación ulterior por enfria
miento y acetato de etilo es la forma más indicada de operar.
El métodode obtención de la nicotinamida a partir de urea y
ácido nicotinico, fue estudhdo por algunos autores. Asimismo
hay autores que han estudiado ciertos métodosde purificación
de la nicotinamida impura, obtenida mediante diversos procedimientos.
QQIQerggign del presente trabajo: La colaboración que pretende
haber aportado este trabajo al estudio de la preparación de la
nicotinamida, se puede resumir comosigüe:
.a) Interrelación del nétodo de obtención de la nicotinamida a
partir de la urea y ácido nicotinico con los métodosde purificación conocidos.
b) Posibilidad de obtener una nicotinamida pura por este método.
gg Rendimiento de nicotinamida pura por este método.
91 Estudio de la posibilidad de obtener nicotinamida pura mediag
te precipitación comooxalato y ulterior liberación con (H0)30a.La utilización del hidróxido de calcio se estudió comoalternati
va al empleo del NHa; el empleo de este último ha sido estudiadomuyrecientemente por un autor.
21 Separación del ácido nicotinico no reaccionado mediante su
precipitación en su punto isoelóctrico..31 Al estudiarse un métodode purificación de la nicotinamida
por enfriamiento, se comprobó que no es mayormente adecuado, no
obteniéndose los resultados¿quz los autores del mi mopretendenhaberhallado.y, 7M”? ' aí / -.r
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