GLICOSIDOS
I.Definición:
Son compuestos de hidratos de carbono, pertenecientes al grupo de los heterósidos, la gran mayoría de origen vegetal, cuya composición química es compleja, los cuales por hidrólisis ácida, alcalina o enzimática producen uno o más azúcares y un compuesto de diferente estructura llamado GENINA, AGLICON O AGLUCON.
II. COMPOSICION QUIMICA:La unión entre el aglicón y el azúcar se realiza entre el Grupo funcional
OH del azúcar y el grupo funcional OH y/o fenólico del aglicón.
Esta unión se da la gran mayoría de veces a través de un puente de oxígeno, denominado enlace glicosídico.
Es por ello que reciben el nombre de O-heterósidos, sin embargo pueden estar presentes los enlaces con nitrógeno (N-heterósidos), con azufre (S-heterósidos) y menos comunes los C-heterósidos.
Pueden existir los alfa y beta glicósidos.
GLICOSIDOS
III. CARACTERISTICAS IMPORTANTES: Son compuestos no reductores. Se encuentran en bulbos, hojas semillas, raíces, cortezas, etc. Los azúcares más abundantes en ellos son glucosa, manosa y
desoxiazúcares. Están en la naturaleza en forma amplia. Las geninas pueden ser de distinta naturaleza y deben tener un grupo
funcional OH . La enzima que hidroliza glicósidos es la EMULSINA (hidrolizando
solamente a B-glicósidos). Los alfa glicósidos son de origen sintético y son hidrolizados con la
enzima INVERTINA.
GLICOSIDOS
IV. PROPIEDADES GENERALES: Tienen pocas propiedades en común (glicósidos naturales). Algunos son cristalizados y otros son amorfos. Por lo general son de sabor amargo. Pueden ser blancos, incoloros y coloreados. Algunos son solubles en agua caliente, alcohol, acetona, acetato
de etilo, metanol. La mayoría son insolubles en éter. Los naturales son levógiros. El nombre de los glicósidos por lo general es conferido por la
naturaleza de la genina, por ejemplo: si la genina es la salicina entonces el glicósido se llamará Salicósido.
GLICOSIDOS
V.CLASIFICACION DE LOS GLICOSIDOS:
1. G. Cardiotónicos 7. G. Alcohólicos2. G. Saponínicos 8. G. Aldehídicos3. G. Antraquinónicos 9. G. Lactónicos4. G. Cianogenéticos 10.G. Fenólicos5. G. Tiociánicos 11.Taninos6. G. Flavonólicos.
GLICOSIDOS
☛Características: Por hidrólisis producen un azúcar y una cianhidrina. La cianhidrina es inestable y se descompone liberando HCN. La hidrólisis se lleva a cabo por unas enzimas que se
encuentran dentro del vegetal. Por aplastamiento del vegetal se consigue la liberación de las enzimas y por consiguiente la hidrólisis.
Por lo tanto se libera el Ácido Cianhídrico.
GLICOSIDOS CIANOGENÉTICOS
☛Origen Biosintético: Proceden de los Aminoácidos por lo que se clasifican en
función del aminoácido del que proceden. Ejs: Derivados de la Fenilalanina: PRUSANOSIDO, AMIGDALOSIDO,
SAMBUNIGROSIDO. Derivados de la Tirosina: TAXIFILINA, DURRINA Derivados de la Valina: LINAMAROSIDO.
☛Estructura química: La mayoría son Heterósidos de un 2-hidroxinitrilo. Ver estructuras:
GLICOSIDOS CIANOGENÉTICOS
GLICOSIDOS CIANOGENÉTICOS
Las variaciones posibles para esta estructura son: - Diferentes azúcares, los R1 y los R2, y la presencia o no del centro quiral- Generalmente el azúcar es la glucosa y los radicales son aromáticos o alifáticos.- Pueden haber 1 o 2 enantiómeros en las drogas
☛Identificación: Se coloca la droga pulverizada con Ac. Sulfúrico diluido y
se calienta. Se desprende HCN. Se comprueba colocando una tira de
papel humedecida con Ac. Pícrico dando un color que vira de amarillo a rojo pardo.
☛Acción Farmacológica: La mayoría son tóxicos Solo los del Género Prunus se utilizan con fines terapéuticos
como antitusivos y antiespasmódicos.
GLICOSIDOS CIANOGENÉTICOS
☛Características: Llamados también glucosinolatos o heterósidos azufrados. Por hidrólisis enzimática: Azúcar + Isotiocianato (sustancia
volátil azufrada).
GLICOSIDOS SULFOCIANOGENÉTICOS
GLICOSIDOS SULFOCIANOGENÉTICOS
☛Origen Biosintético: Son estructuras derivadas de los aminoácidos.
☛Estructura quìmica: En el vegetal están en forma de sal (potásica, o de radical orgánico
ionizado). Las variaciones se producen por el azúcar y por el radical R.
GLICOSIDOS SULFOCIANOGENÉTICOS
☛Acción farmacológica: Irritantes de la piel y de las mucosas. Se usan como rubefacientes y revulsivos
RUBEFACIENTES: Aplicados a la piel producen irritación y enrojecimiento.
REVULSIVOS: Aplicados sobre la piel producen irritación local y mayor riego sanquíneo.
Muchas especies contienen compuestos azufrados de interés terapéutico que no están en forma de heterósidos. Por ejemplo:
OTROS COMPUESTOS AZUFRADOS
Droga/ especie Compuestos azufrados Aplicaciones
Bulbo de allium sativum Ajo
Aliína que por hidrólisis produce alicina, la cual a su vez autocondensa para dar ajoenos.
Antihipertensivo, diurético, bactericida, antiséptico, expectorante, antiagregante plaquetario, hipoglucemiante y otras.
Bulbo de allium cepa Cebolla
Cepaenos, principalmente sulfóxido de S-(1-propenil)-L-cisteina (isómero de la aliína)
Diurético, uricosúrico, bactericida, hipolipemiante, expectorante, broncodilatados y otras.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
☛ DEFINICION:
Son aquellos que en su estructura presentan la función de alcohol o fenol o que por hidrólisis producen un grupo hidroxilo.
GENERALIDADES EN SUS COMBINACIONES FENOLICAS:☛ Son metabolitos secundarios que pueden proceder de
la ruta del Ac. Shikimico o de la ruta del acetato. RUTA DEL ACIDO SHIKIMICO: Fenoles sencillos, Acidos
fenólicos (benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos, flavonoides, antocianos y taninos.
RUTA DEL ACETATO: Antraquinonas y heterósidos antracénicos.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
☛ FENOLES SENCILLOS:
Poco frecuentes y se encuentran en la planta en forma de heterósidos.
☛ PRINCIPALES FENOLES SENCILLOS ARBUTOSIDO: (hojas de Gayuba) Antiséptico urinarioHidrólisis: Hidroquinona + Glucosa
VAINILLOSIDO: (Fruto de la Vainilla) AromatizanteHidrólisis: Vainillina + Glucosa
SALICOSIDO: (Corteza de Sauce) AnalgésicoHidrólisis: Alcohol Salicílico + Glucosa
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
☛ ACIDOS FENÓLICOS:☛ CLASIFICACIÓN:
DERIVADOS DEL ÁCIDO BENZOICO: ácido salicílico, ácido gálico.
DERIVADOS DEL ÁCIDO CINÁMICO: ácidos orto y para cumárico, ácido cafeico.
☛ CARACTERÍSTICAS: Los derivados del ácido cinámico poseen un doble enlace en la cadena
que en el vegetal tiene la disposición trans, pero durante la extracción o manipulación se isomeriza fácilmente para dar el isómero cis, obteniéndose una mezcla de los dos estereoisómeros.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
Estos Acidos Se Pueden Encontrar:A) LibresB) Formando ésteres con el ácido quínico: Acido clorogénico,
cinarina.C) Formando ésteres por unión a otro ácido fenólico (formando un dépsido): Acido rosmarínico.D) Unidos a azúcares (heterósidos).
PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS FENÓLICOS SOLUBILIDAD.
− Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato sódico.
− Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato sódico (base más débil que la anterior)
PODER REDUCTOR.− Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo
de tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis) CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.
− Dan positivo en el test de cloruro férrico. CAPACIDAD DE COPULAR CON LAS SALES DE DIAZONIO.
− Dan productos azo coloreados (-N=N-)
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS FENÓLICOS
ESTABILIDAD. Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se
hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática. DETECCIÓN.
Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con los reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la p-nitroanilina.
TOXICIDAD. Son por lo general poco tóxicas.
Características:Tienen acción específica sobre la musculatura lisa del Sistema cardiovascular:
Incrementan el tono, la excitabilidad y la contractilidad del músculo cardiaco.Su eficacia depende tanto de la Genina como del número de azúcares al cual está
unida. Su genina tiene estructura esteroidal.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
• PROPIEDADES.-– Son más o menos solubles en agua dependiendo de la cantidad de grupos OH
que presenta la parte glucídica.
– Son muy solubles en alcohol y algo solubles en cloroformo, pero completamente insolubles en disolventes orgánicos muy apolares como el benceno o el éter dietílico.
– Los aglicones libres son insolubles en agua y solubles en alcohol y cloroformo.
– La presencia del anillo de lactona en su estructura les confiere ciertas propiedades como: sabor amargo, inestabilidad en medio básico; ya que las lactonas se hidrolizan fácilmente en medio básico y el anillo se abre.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Distribución: Angiospermas y:Escrofulareáceas: DigitalisApocináceas: Strophanthus, NeriumLiliáceas: Urginea (Scilla).Ranunculáceas: Helleborus, Adonis
• Principales geninas en glucósidos cardiotónicos
Principales azúcares en glucósidos cardiotónicos
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Estructura química: Tienen una o varias unidades de azúcares + un aglicón que tiene un núcleo
esteroídico, con 2 -OH en el C3 y C14(27C tetracíclico) unido a un anillo lactónico insaturado en la posición C17 del anillo esteroídico, que puede ser de 5 ó 6 miembros.
La actividad de los heterósidos cardiotónicos está directamente relacionada con su estructura bajo las siguientes características:
REQUISITOS INDISPENSABLES
Anillo de lactona α, β-insaturado.Función alcohol en la posición 3(3β-OH).Función alcohol en la posición 14 (14β-OH).Anillos A y B en disposición cis (Z).Anillos C y D en disposición cis (Z).Anillos B y C en disposición trans (E).
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
• CLASIFICACIÓN:
Cardenolidos Bufadienólidos♦ Núcleo esteroídico
tetracíclico.♦ Lactona en el C17♦ Lactona insaturada de
5 miembros♦ Cadena carbonada C23♦ AF: Gluc. 2,6
desoxiazúcares♦ Drogas: Digitalis,
Strophantus, Adonis
♦ Núcleo esteroídicotetracíclico
♦ Lactona en el C17♦ Lactona insaturada de
6 miembros♦ Cadena carbonada C24♦ AF: Glucosa y ramnosa.♦ Drogas: Scilla♦ Animal: Sapo
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: DeladeraAcciones Terapéuticas sobre el corazón:
Aumentan la fuerza de contracción del corazón (inotropismo positivo).Disminuye la frecuencia cardíaca (cronotropismo negativo)Disminuye la excitabilidad sinusal (batmotropismo negativo).Disminuye la conductividad (dromotopismo negativo).Normalizan el Ritmo cardíaco.
OTRAS ACCIONESSon diuréticos porque aumentan el flujo sanguíneo e incrementa la filtración glomerular.Inhiben la ATPasa y la bomba de Na/K.Usos externos son cicatrizantes.Indicaciones generales: Insuficiencia cardiaca, taquicardia.Indicaciones externas: Ulceras y llagas cutáneas.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: DeladeraIntoxicaciones:
Es muy tóxica.Puede producir la muerte a un adulto con el consumo de 10g de la droga.Es una droga de margen terapéutico estrechoFrente a la intoxicación: Lavado de estómago, uso de purgantes y de carbón activado.
Formas de uso:No se usa como preparado galénico. De la droga se extrae la digoxina que se administra en tabletas en casos de urgencia
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Estrofanto Acciones terapéuticas:
La ouabaína es un cardiotónico de urgencia en unidades coronarias por ser de acción rápida.Sólo se usa en urgencias hospitalarias y no en oficina farmacéutica.Es hidrosoluble, lo cual brinda una mala absorción por vía oral.Se administra por vía parenteral o endovenosa.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Escila Acciones terapéuticas:
Las mismas de los glicósidos cardiotónicos y además acción diurética. Indicaciones:
Para una acción rápida. Digitalis lanata para una acción intermedia y Digitalis purpúrea para una acción lenta.
Formas de uso:
Se usa en tinturas, su principal componente es el escilareno.
SAPONINAS
• DEFINICIÓN:Son heterósidos (azucar + aglicón) que se
caracterizan por su capacidad para producir espuma cuando se agita en solución acuosa.
• La formación de espuma ocurre debido a que las saponinas disminuyen la tensión superficial del agua. Constituyéndose como tensoactivos naturales.
SAPONINAS:ESTRUCTURA QUÍMICA Y
CLASIFICACIÓN• ESTRUCTURA
QUÍMICA
• CLASIFICACIÓN: según el nº de uniones al aglicón:
– Saponinas monodesmosídicas (unión del azúcar por la posición OH del carbono 3)
– Saponinas bidesmosídicas (el azúcar o azúcares se unen por dos puntos al aglicón
• Según la naturaleza del aglicón: Saponinas triterpénicas (aglicón
con 30 átomos de carbono. Pueden ser penta o tetracíclicas)
Saponinas esteroidicas.- son menos frecuentes que las triterpénicas pentacíclicas
• DISTRIBUCIÓN:– Vegetales inferiores (algas,
líquenes, musgos, helechos)– Vegetales superiores
(monocotiledóneas y dicotiledóneas)
– Pueden estar en cualquier órgano, pero en mayor concentración en las partes subterráneas (raíz, rizoma)
• PROPIEDADES:– Tensoactivos.- (forman espuma y
emulsiones)
– Poder hemolítico.- (tóxicas si se administran por vía endovenosa)
– Ictiotóxicas.- (tóxicas para animales de sangre fría)
– Solubilidad.- los heterósidos son solubles en agua y disolventes orgánicos polares (etanol, metanol), e insolubles en disolventes orgánicos apolares. Los aglicones libres (sapogeninas) no son solubles en agua ni en solventes orgánicos.
SAPONINAS:DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES
SAPONINAS:
SOLUBILIDAD
SAPONINAS (HETERÓSIDO)
SAPOGENINAS (AGLICON)
En agua solubles insolubles
En alcohol diluido
solubles insolubles
En disolventes orgánicos apolares
insolubles solubles
VALORACION APLICACIONIndice de espuma Saponinas en general
Indice de hemólisis Saponinas hemolíticas
gravimetría Sapogeninas en general
HPLC Saponinas en general
acidimetría Saponinas con función COOH
Espectrofotometría ultravioleta
Saponinas con función carbonilo Conjugado (C=C-C=O)
Valoración colorimétrica Determinadas saponinas
DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES ENSAYOS
• Acción irritante de la célula:– Nivel pulmonar: aumento de secreciones (expectorante y antitusivo)– Nivel renal: aumentan la circulación sanguínea a nivel renal aumentando
la filtración glomerular (efecto diurético)– Nivel hemático: lisan los hematíes siendo tóxico si se administran por vía
EV.
• Efecto antiedematoso y antiinflamatorio (sobretodo en insuficiencia venosa en extremidades inferiores)
• Acción antihemorroidal y cicatrizante• Acción adaptógena (estimulante, tonificante y antiestrés)• Efecto antimicrobiano, antivírico, antimicótico y molusquicida.• En industria farmacéutica: como agentes espumantes y
emulgentes.
SAPONINAS:ACCIONES Y USOS
PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS TRITERPÉNICAS
DROGA Y ESPECIE COMPONENTES ACCIONESRaices y estolones de
glycyrrhiza glabra (regaliz, palo dulce)
Saponinas triterpénicas (glicirricina), flavonoides,
cumarinas.
Expectorante, antitusivo, antiinflamatorio, antiulceroso,
antiespasmódico.
Raíz de polygala senega (polígala)
Saponinas triterpénicas (senegósidos)
Expectorante, balsámico
Semillas de aeusculus hippocastanum (castaño de
indias)
Saponinas triterpénicas (escina), glucósidos
cumarínicos, esteroles
Protector de la pared vascular, venotónico, antiinflamatorio
Raiz de panax ginseng (ginseng)
Saponinas triterpénicas (ginsenósidos), panaxanos, vitaminas, oligoelementos.
Tónico vitalizante, antiestrés, antioxidante
Raiz de eleutherococcus senticosus (eleuterococo)
eleuterósidos Tónico vitalizante, antiestrés, defatigante
PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS ESTEROIDICAS
DROGA Y ESPECIE COMPONENTES APLICACIONES
Raiz y rizoma de smilax sp. (zarzaparrilla)
Saponinas esteroídicas (sarsaponina)
Fuente de esteroides, depurativo, digestivo
Rizoma de ruscus aculeatus (rusco)
Saponinas esteroídicas (ruscogenina), flavonoides
Protector vascular, venotónico
Rizoma de dioscorea sp (dioscorea, ñame)
Saponinas esteroídicas (diosgenina)
Fuente de esteroides
Hojas y raiz de agave sp (sisal, agave)
Saponinas esteroídicas (hecogenina)
Fuente de esteroides, depurativo, diurético
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