Post on 07-Nov-2015
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1La diagonal es el espectro en 1-D
Es simtrico respecto a la diagonal
Seales fuera de la diagonal reflejan
los H que estn acoplados
til cuando el espectro de 1D es difcil de interpretar
Muchos acoplamientos o seales acopladas (1H)
Difcil asignacin (1H y 13C)
Hay diferentes tipos: COSY, HETCOR, NOESY, INADEQUATE,
1. COSY: Correlacin homonuclear 1H-1H
Determina qu H se acoplan entre si
Permite calcular el valor de J
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
Interpretacin:
2til cuando el espectro de 1H
es difcil de interpretar
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
En el espectro estn las seales
en modo tridimensional
En los dos ejes suele estar el
espectro de 1H (muy reducido)
Figura 9.4
Se corta y donde estn las seales
aparecen unos contornos
Figura 9.5
3Cmo se interpreta este espectro?
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
CH3
CH3
CH
CH2
Figura 9.6
2-clorobutano: CH3 CH CH2 CH3
Cl
4i) Se traza la diagonal y, luego, una vertical y otra horizontal en
cada seal situada en la diagonal
ii) Cuando la vertical llega a una seal se traza una horizontal
que nos indica con qu se acopla
iii) Lo mismo con la lnea horizontal, pero ahora cuando se llega
a una seal se traza una vertical para reconocer los H acoplados
iv) As con todas las seales
v) La seal en la diagonal indica que H qumicamente iguales si
que se acoplan entre si
Pero este acoplamiento no se observa en el espectro normal
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
51
5
4
2
3
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
Aplicaciones a polmeros: diferencia nylon 6 del nylon 6,6
nylon 6
2 se acopla con 1 y 3
4 se acopla con 3 y 5
4444 seales de
acoplamiento
Figura 9.7 (a)
69. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
nylon 6,6
2 se acopla con 1 y 3
4 se acopla con 5
3333 seales de
acoplamiento
Figura 9.7 (b)1
5
4
23
79. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
2. HETCOR: Correlacin heteronuclear 1H-13C o 1H-X
Se relaciona la seal de los H con la del C al que estn unidos
Es ms sencillo asignar seales de 1H y 13C en espectros complejos
En un eje se representa el
espectro de 1H (X,
superior) y en el otro eje el
espectro del otro ncleo
(13C: Y, izquierda)
Figura 9.8
8CH3CH
CH2
CH3
CH3
CH
CH2
CH3
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
Interpretacin:
CH3 CH CH2 CH3
Cl
Figura 9.8
Trazar desde las
seales del espectro
de 1H lneas
horizontales
Ahora cada seal de un eje slo intersecciona con una del otro eje
2-clorobutano:Cuando corte una
seal se traza una
vertical que indica la
seal del C al que
estn unidos esos H
9Figura 9.9 (a)
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
En copolmeros, laasignacin es ms fcilen 13C
Pero la asignacin en1H es til para elanlisis cuantitativo
CH2 - CH
Acrilonitrilo (A)CN
CH2 - CH
N
Vinil pirrolidona (V)
C = O
CH2CH2
H2C
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Incluso se pueden obtener reas relativas de las secuencia enel propio espectro HETCOR
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 5. Espectros en dos dimensiones (2-D)
Figura 9.9 (b)
CH2 - CH
Metacrilato de metilo (M)
COOCH3
CH2 - C
Cloruro de vinilideno (V)
Cl
Cl
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9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 6. Estado slido
Mala resolucin:Baja movilidad y
acoplamiento dipolar
El problema se resuelve parcialmente con:
Desacoplamiento dipolar (DD)
MAS (giro bajo un ngulo mgico: 57.40)
Polarizacin cruzada (CP): T1 (dominado por los T1 de los H)
Estos dos ltimos aumentan la magnetizacin en el 13C
Mayor seal (resolucin y sensibilidad)
Caractersticas preeliminares de la RMN de estado slido
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9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 6. Estado slido
Espectros del PMMA en estado slido y diferentes condiciones
Figura 9.10
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Aplicaciones en polmeros:
Caracterizacin de polmeros reticulados (resinas epoxi)
Estudios de cristalinidad (PP: forma y )
Conformacin:
PE: trans y gauche
Polipptidos
Estudios de relajacin (movimientos moleculares)
Orientacin
Miscibilidad en mezclas de polmeros
-helicoidal (p. de hidrgeno intramoleculares)
-forma estirada (p. de hidrgeno intermol.)
9. Otras aplicaciones de la RMN a polmeros. 6. Estado slido