DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO Forma de los complejos de metales de transicin:

Tendencia de e- a ocupar espacios lo ms alejado posible.

2. Llenado de orbitales d: simtrico o asimtrico

Formacin de complejo Repulsin de electrones d de in metlico con ligandos

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICOLlenado de orbitales d Simtrico repulsin sentida por 6 ligandos es la misma => Oh perfecto

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO2. Llenado de orbitales d Asimtrico repulsin sentida por 6 ligandos es diferente, algunos con mayor intensidad e impedidos de acercarse al in metlico => Oh distorsionado

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICOSi orbital dz2 tuviera un e- ms que el dx2-y2 => ligandos en z mayor dificultad de acercarse al in metlico : alargamiento en z (muy comn) => alargamiento tetragonal => distorsin tetragonal

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICOEjemplo: CrF2 estructura de rutilo (Cr hueco Oh del cristal) => 6 ligandos F- alrededor.CrFFFFFF2,0 2,43 Cr2+ : d4

F- : ligando campo dbil => t2g 3e- y eg 1 e-

Para minimizar repulsin con ligandos => e- ocupar dz2.

dz2 se estabiliza en energa => < energa que dx2-y2

Similar en MnF3

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICOSi orbital dx2-y2 tuviera un e- ms que el dz2 => ligandos en x e y mayor dificultad de acercarse al in metlico y los de z ms cerca: compresin en z => compresin tetragonalNo se puede preveer cual de ellas va a ocurrir

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICOEjemplo: [Ti(H2O)6]3+, Ti3+ d1 (un orbital t2g)

Oh distorsionado pero alargamiento o compresin en z?

Si vemos diagrama de TCC

Acercamiento en z ms estabilizado(2/3 2) que en alejamiento en z (1/3 2)

Eacercamiento = 2 Ealejamiento

[Ti(H2O)6]3+

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO=> Espectro de [Ti(H2O)6]3+ debe presentar 2 bandas:

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO : CASO JAHN TELLEREspecificamente para complejos de Cu(II) d9 dz2 dx2-y2Formalismo del Hueco (o e- faltante) : d10 con un hueco => d1 pero inverso a d1 => situacin energtica ms alta

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO : CASO JAHN TELLEREn el caso de Cu (II) distorsin por alargamiento o acercamiento en z = 1/22 => No predice distorsin

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO : CASO JAHN TELLERGeneralmente Cu(II) alargamiento en zTabla de Cu huheey 408

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO : CASO JAHN TELLERCasos: d4 y d9 campo dbild7 y d9 campo fuerte

d4 Cr(II) y Mn(III)

DISTORSIN TETRAGONAL DE UN CAMPO OCTADRICO : CASO JAHN TELLERLa degeneracin proveniente de los orbitales t2g tambin deben originar distorsin Jahn Teller, pero efectos menores por no ser afectados por ligandos

Casos: d1 y d2 d6 y d7 spn alto/campo dbil d4 y d5 spn bajo / campo fuerte

COMPLEJOS CUADRADO PLANOSIn metlico d8 => arreglo = campo dbil o fuerte => Oh regular [Ni(H2O)6]2+, [Ni(NH3)6]2+ 2. Electrn dx2-y2 repelido por 4 ligandos y dz2 slo por 2 => desestabiliza => mayor energa

e- se aparean en el dz2 dejan vaco dx2-y2 4 ligandos entran por ejes x, -x, y, -y

COMPLEJOS CUADRADO PLANOS3. Ligandos que se aproximan por z repulsin muy fuerte => slo 4 ligandos logran unirse al metal y formacin de complejo Oh sin xito4. El grado de distorsin puede ser tan grande que el orbital dz2 pasa a tener: igual energa que el dxyEj. Cuadrados planos de Co(II), Ni(II) y Cu(II)

o menor energa que el dxy, [PtCl4]2-

COMPLEJOS CUADRADO PLANOS: EN GENERAL5. Formados por iones d8 con ligandos de campo fuerte, [NiII(CN)4]2-, [PdIICl4]2-, [PtII(NH3)4]2+, [PtIICl4]2- y [AuIIICl4]-

6. El desdoblamiento de CC, 10Dq es mayor para los elementos de la 2da y 3era serie de transicin y especies con carga elevada

7. Todos los complejos de Pt(II) y Au(III) son cuadrado planos, hasta con ligandos de campo dbil como haluros

8. Tambin se pueden formar con iones d4 campo dbil, donde z tiene un nico e-.

EFECTO QUELATOLa naturaleza del anillo quelato tiende a RESTRINGIR la distorsin la estructura Oh perfecta, ya que presenta una abertura, es decir cierta distancia entre los tomos coordinantes

EFECTO QUELATOEn el caso del cobre, la entrada de una tercera en para formar [Cu(en)3]2+, lo hace bastante inestableInestabilidad debido a la necesaria distorsin de Cu d9

La entrada de la tercera en necesariamente tensiona los otros dos anillos quelato