La peroxidacin lipdica define el dao oxidativo a los lpidos mediado por especies oxidantes reactivas. Este mecanismo se produce en tres etapas :

1. Iniciacin de la peroxidacin lipdica, en la que un radical libre ataca a un carbono de la cadena aliftica de un cido graso, ocurre la abstracin de hidrgeno del grupo metileno (-CH2-) unido a un carbono flanqueado por dobles enlaces de un cido graso poliinsaturado, con la formacin de una especie radiclica (radical alqulico: L). El hecho de que exista un doble enlace, debilita los enlaces carbono-hidrgeno del tomo de carbono adyacente a dicho doble enlace. Los radicales formados se estabilizan por resonancia con el doble enlace.

2. Fase de propagacin, en la que ocurre una reaccin en cadena con la extensin del dao y la formacin de ms especies radiclicas. La especie radiclica formada en la primera fase reacciona con el oxgeno y forma un radical peroxilo (LOO) que puede reaccionar con otros cidos grasos poliinsaturados adyacentes y originar un hidroperxido o lipoperxido (LOOH) y un radical alqulico; as se produce una reaccin en cadena y el dao a un nmero creciente de cidos grasos.El LOOpuede abstraer hidrgeno de molculas con enlaces dbiles como el OH cromanol del a-tocoferol y se producen una serie de reacciones en las que intervienen el ascorbato y el glutatin reducido que permiten la regeneracin de la vitamina E

3. Fase de terminacin o descomposicin, en la que hidroperxidos formados se descomponen en etano, pentano, aldehdos reactivos y cetonas. Los aldehdos formados, como el malonildialdehdo y el 4-hidroxinonenal, pueden reaccionar con protenas y cidos nucleicos, lo que determina efectos citotxicos, genotxicos y mutagnicos, as como un papel patognico en varias enfermedades .Los iones metlicos pueden catalizar la descomposicin de los hidroperxidos lipdicos presentes en sistemas biolgicos en radicales peroxilo y alcoxilo, radicales que pueden provocar la sustraccin de tomos de hidrgeno y formar hidroperxidos e hidrxidos nuevamente, as como radicales centrados en el carbono,4como se observa en las expresiones que se representan en lafigura:

La peroxidacin del cido araquidnico origina adems de hidroperxidos, perxidos cclicos como los isoprostanoides. Estos compuestos son una familia de eicosanoides de origen no enzimtico que se forma por peroxidacin mediada por radicales libre. La generacin in vitro de productos de autoxidacin derivados de cidos grasos fue descrita hace ms de treinta aos, aunque las primeras demostraciones de su produccin en humanos data de los aos 90 del pasado milenio.Algunas de estas especies tienen efecto vasoconstrictor e inducen la mitognesis en clulas musculares lisas y la adhesin de monocitos al endotelio.5Niveles elevados de 8-isoprostano F2ase han encontrado en fumadores y en hipertensos con complicaciones renales.6, 7La determinacin de isoprostanoides constituye un paso de avance importante en los estudios de radicales libres, en particular como biomarcadores de la peroxidacin lipdica en enfermedades vasculares.Mtodos para monitorear la peroxidacin lipdicaEl monitoreo de la oxidacin de los lpidos puede realizarse a travs de diferentes procedimientos:1. Susceptibilidad a la oxidacin y cuantificacin de dienos conjugados, permite el monitoreo continuo de la peroxidacin de los lpidos en las lipoprotenas y biomembranas y otras muestras biolgicas, cuando se aade al sistema generadores de radicales libres (oxidantes).2. Quimioluminiscencia. Oxgeno singulete es una especie quimioluminiscente importante en la peroxidacin lipdica de los sistemas biolgicos.3. Cuantificacin de productos de oxidacin como malonildialdehdo (MDA), isoprostanos F2ae hidroperxidos.Aunque la determinacin de MDA mediante la reaccin con el cido tiobarbitrico se discute por ser muy inespecfica, la comunidad cientfica que trabaja en radicales libres incorpora su deteccin para la valoracin de la peroxidacin lipdica y del estrs oxidativo en cualquier sistema biolgico, por su bajo costo y la sencillez y accesibilidad del procedimiento de deteccin. Este mtodo tiene otras limitaciones debido a que slo se detecta una de las formas de presentacin de los compuestos carbonlicos generados durante la peroxidacin, y no discrimina aquellos lipoperxidos que se generan como consecuencia de la accin beneficiosa de las especies reactivas del oxgeno, como sucede en elburnstrespiratorio.La experiencia de nuestro grupo de trabajo en relacin con la cuantificacin de productos reactivos al cido tiobarbitrico (TBARS) en el diagnstico del estrs oxidativo ha sido de utilidad experimental y clnica, en particular la valoracin de pacientes con enfermedades de riesgo cardiovascular como la hipertensin arterial (HTA), entre otras; y en la evaluacin de formulaciones o frmacos con propiedades antioxidantes.