Prueba de proceso I (27-11-2012) Alumno · 2) Ordene las siguientes especies por orden creciente de...

UNIVERSIDAD QUÍMICA ORGÁNICA I DE OVIEDO

Prueba de proceso I (27-11-2012)

Alumno: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DNI: . . . . . . . . . . . . . 1) Escribir el nombre IUPAC de los siguientes compuestos: (0,4 puntos)

(S,E)-4-hexen-2-ol trans-3-bromociclohexanol (1R,3R)-3-bromociclohexanol 2) Ordene los siguientes alcoholes por acidez creciente. (0,8 puntos)

3) Marque con una cruz el compuesto al que corresponde el siguiente espectro de 1H-RMN (0,8 puntos)

4) Dibuje los productos de reacción de las transformaciones indicadas a continuación indicando el tipo de mecanismo por el que transcurre (SN1, SN2, E1 o E2) y la estereoquímica de los productos cuando sea necesario. (1 punto)


5) La solvólisis de 3-bromo-3-metilpentano en metanol conduce a un éter y tres alquenos. Proponer una estructura para estos productos, y un mecanismo que justifique la formación de dichos productos. (1 punto)

6) Responda las siguientes cuestiones de forma directa (formato test, no requiere añadir razonamiento adicional). [Rodee con un círculo el número romano de las afirmaciones que estime ciertas y tache las que considere falsas] (1 punto) (+0,10 por respuesta correcta, -0,10 por fallo, sin puntuación las respuestas en blanco)

a) La siguiente transformación:

I) presenta una cinética de primer orden. falsa

II) tiene lugar más rápidamente en dimetilsulfóxido como disolvente. cierta

III) es más rápida si utilizamos yodometano en lugar de clorometano. cierta

IV) se encuentran productos de eliminación que no se han indicado. falsa

V) presenta una cinética de segundo orden. cierta b) La reacción de 1-butanol:

I) con sodio produce un desprendimiento gaseoso y un compuesto de naturaleza básica que no es hidróxido de sodio. cierta

II) con K2Cr2O7 disuelto en H2SO4/H2O da lugar a butanal. falsa

III) con PBr3 y posterior tratamiento del producto obtenido con tert-butóxido de potasio genera 1-buteno. cierta

IV) con HBr genera 1- bromobutano. cierta

V) con tert-butanol y H2SO4 catalítico genera 1-tert-butoxibutano. cierta




(S,Z)-5-bromo-3-etil-2-hexene (R)-5-metoxi-1-hexanol 2) Ordene las siguientes especies por orden creciente de nucleofilia. (0,8 puntos)


4) Indique en el cuadro al final de la flecha el número que corresponde al perfil energético de las transformaciones indicadas a continuación. Asimismo, escriba debajo de cada flecha el tipo de mecanismo por el que transcurre cada una de las reacciones (SN1, SN2, E1 o E2). (1 punto)


5) Cuando el (2S,5S)-2-bromo-5-metilheptano se trata con NaSMe se obtiene un único esteroisómero. Sin embargo, cuando hace reaccionar con etanol se obtiene una mezcla de éteres diastereoisómeros. Indique las estructuras de los productos, y el mecanismo que justifique la formación de cada uno de los productos. (1 punto)


a) La siguiente transformación:

Br

CH

CH3(S)-CH3CH2

O

OHHO

CH

CH3CH3CH2

C

O

H

I) presenta una cinética de primer orden. cierta

II) el producto que se obtiene tiene configuración (R). falsa

III) la reacción es por pasos. cierta

IV) si se utiliza formiato de sodio en lugar de ácido fórmico se obtiene el enantiómero (R). cierta

V) la reacción se acelera si se aumenta la polaridad del disolvente. cierta

b) I) El (R)-2-metiloxirano reacciona con NaOH en agua para dar (S)-1,2-propanodiol. falsa

II) El (R)-2-metiloxirano reacciona con H2O/H2SO4 catalítico para dar 1,2-propanodiol racémico. cierta

III) El 2-metiloxirano se prepara a partir de 2-bromopropan-1-ol en agua ligeramente básica. cierta

IV) El (R)-2-metiloxirano reacciona con NaOH en agua para dar 1,2-propanodiol racémico. falsa

V) El (R)-2-metiloxirano reacciona con metillitio y tras la hidrólisis se obtiene (R)-2-butanol. cierta




Br H3CO OH

(S,E)-5-bromo-3-etil-2-hexeno (S)-5-metoxi-1-heptanol 2) Ordene las siguientes especies por orden creciente de basicidad. (0,8 puntos)


4) Dibuje los productos de reacción de las transformaciones indicadas a continuación indicando el tipo de mecanismo por el que transcurre (SN1, SN2, E1 o E2) y la estereoquímica de los productos cuando necesario. (1 punto)


5) ¿Cuál es el producto mayoritario de las siguientes reacciones? Represente la conformación reactiva. (1 punto)


a) Cuando el (S)-2-bromobutano se trata con:

I) etóxido de sodio en etanol se obtiene mayoritariamente 2-buteno. cierta

II) etóxido de sodio en etanol se obtiene mayoritariamente 1-buteno. falsa

III) etanol se obtiene un éter que posee la configuración absoluta (R). falsa

IV) etanol se obtiene un éter racémico. cierta

V) cianuro de sodio en DMSO se produce una reacción en un solo paso y da a un producto con configuración (R). cierta

b) I) La deshidratación de un alcohol terciario se lleva a cabo en medio ácido. cierta

II) La deshidratación de un alcohol terciario se lleva a cabo en medio básico. falsa

III) La reacción de deshidratación de alcoholes terciarios en medio ácido tiene lugar por pasos y el intermedio es un carbocatión. cierta

IV) Cuando se trata etanol con una disolución acuosa de NaOH (1 equivalente) se obtiene etóxido de sodio de forma cuantitativa. falsa

V) Cuando se trata etanol con NaH (1 equivalente) se obtiene etóxido de sodio de forma cuantitativa. cierta




OHBr OH

(S,E)-4-etil-4-hexen-2-ol (S)-5-bromo-1-heptanol 2) Ordene las siguientes especies por orden creciente de acidez. (0,8 puntos)


4) Dibuje los productos de reacción de las transformaciones indicadas a continuación indicando el tipo de mecanismo por el que transcurre (SN1, SN2, E1 o E2) y la estereoquímica de los productos cuando sea necesario. (1 punto)


5) ¿Cuál es la pareja de productos que se obtiene en la siguiente reacción? Represente el intermedio por el que transcurre la transformación y un diagrama de energía/coordenada de reacción que la justifique. (1 punto)


a) I) El (R)-2-metiloxirano reacciona con NaOH en agua para dar (S)-1,2-propanodiol. falsa

II) El (R)-2-metiloxirano reacciona con H2O/H2SO4 catalítico para dar 1,2-propanodiol racémico. cierta

III) El 2-metiloxirano se prepara a partir de 2-bromopropan-1-ol en agua ligeramente básica. cierta

IV) El (R)-2-metiloxirano reacciona con NaOH en agua para dar 1,2-propanodiol racémico. falsa

V) El (R)-2-metiloxirano reacciona con metillitio y tras la hidrólisis se obtiene (R)-2-butanol. cierta b) La siguiente transformación:

I) presenta una cinética de primer orden. falsa

II) tiene lugar más rápidamente en dimetilsulfóxido como disolvente. cierta

III) es más rápida si utilizamos yodometano en lugar de clorometano. cierta

IV) se encuentran productos de eliminación que no se han indicado falsa.

V) presenta una cinética de segundo orden. cierta

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